胺的分离 胺有碱性,与酸能形成盐(成盐反应) RNH 2一RNH2OH RNH 2 分离提纯: CH3 CH2CH2 CH2NH 有机相cH3cH2CH2CH2Br 分离 CH3CH2 CH2 CH2 Br 水相cH3cH2CH2CH2NH3 OH CH3CH2 CH2 CH2NH 鉴定: 所有的铵盐都有一定的熔点或分解点 手性胺的拆分: 非对映异构体可利用溶解度等物理性质的差别予以分离
三. 胺的分离 胺有碱性，与酸能形成盐 (成盐反应): RNH2 H + RNH3 + OH RNH2 分离提纯： H + + OH CH3CH2CH2CH2NH2 CH3CH2CH2CH2Br 分离 有机相 水相 CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2NH3 CH3CH2CH2CH2NH2 鉴定： 所有的铵盐都有一定的熔点或分解点 手性胺的拆分： 非对映异构体可利用溶解度等物理性质的差别予以分离
有机胺()+光活性有机酸 (胺(酸非对映体 外消旋体 HCI 有机胺(+) 有机胺(-) 四.胺的酸性 氨,伯胺和仲胺分子中的NH键可以电离,因此它们都有很弱的 酸性。其酸性相当于甲苯分子中甲基上的氢。氨和胺的共轭碱RNH2, RNH和R2N则是很强的碱。 胺,酰胺和酰亚胺中的NH的酸性有什么差别?为什么?
四. 胺的酸性 氨，伯胺和仲胺分子中的N-H 键可以电离，因此它们都有很弱的 酸性。其酸性相当于甲苯分子中甲基上的氢。氨和胺的共轭碱 RNH2 - , RNH- 和R2N- 则是很强的碱。 胺，酰胺和酰亚胺中的N-H的酸性有什么差别？为什么？ 有机胺(+) 外消旋体 + 光活性有机酸 (+) 胺 (-) 酸 (-) 胺 (-) 酸 HCl 有机胺(+) 有机胺(-) 非对映体 (-)
H3G-CH NH +n-C4HgLi-THF H3G-C-C1s NLi n-C4H10 H3G-CH H3G-CH CH CH 50 pKa 40 LDA
C H C H 3 N H C H C H 3 H 3 C + n-C 4 H 9 Li C H C H 3 N Li CHCH3 H 3 C H 3 C H 3 C + n-C 4 H10 THF p Ka LDA 40 50
第四节胺的反应 烃化 RNH2 RNH2 t RCH2X RNH2X RNH t RNH3X S2 CHaR CH2R' RNH RNH+RcH2X—-RNHX RNF-CH2R+ RNH3X- CHOR (CH2R')2 CH2R RNCH2R'+ R'CH2X RN(CH2R)3x CH2R RI>RBr>RC>RF1°RX或20RX,3°RX易发生消除反应 混合产物合成伯胺时,NH3需要过量合成季铵盐,RX需要过量
第四节 胺 的 反 应 一. 烃化 RNH2 + R'CH2 X RNH2 X - CH2 R' + RNH2 RNH CH2 R' + RNH3 X - + RN CH2 R' CH2 R' + R'CH2 X RN(CH2 R) 3 X - + SN2 RI > RBr > RCl > RF 1º RX 或 2º RX, 3º RX易发生消除反应 混合产物,合成伯胺时, NH3需要过量.合成季铵盐, RX 需要过量. RNH CH2R' + R'CH2 X RNHX - (CH2R') 2 + RNH2 RN CH2R' CH2R' + RNH3 X - +
C2H5OH PhCH2NH2 t CH3I y PhCH2NHCH3+ PhCH2N(CH3)2+ PhCH2N(CH3)3 15% 45% 10% C2H5OH PhCH2Cl NH3 PhCH2 NH2+ NH4cl 40倍 50% YCH2 NH2+3CH3I CH?OH CH2N(CH3)3 相转移催化剂
PhCH2 NH2 + CH3I C2 H5OH PhCH2 NHCH3 + PhCH2 N(CH3) 2+ PhCH2 N(CH3) 3I + 15% 45% 10% PhCH2 Cl + NH3 C2 H5OH PhCH2 NH2 + NH4 Cl 40倍 50% CH2 NH2 + 3CH3I CH3OH CH2 N(CH3) 3I 相转移催化剂 +