练习: CH3O CH3O CH2OH (CH3)2 CHNH2 HC CH<NHCH(CH3)2 ocH. ocH NH C6H5 CCH=CHC6Hg c6H5-C-CH2CH一NO CsH 5 更改! CH3O CH3O OH (CH3)2 CHNH2 HC CHCH2-NHCH(CH3)2 OCH3 OCH
(CH3) 2 CHNH2 + CH3O HC O OCH3 O NH + C6 H5 CCH=CHC6 H5 O 练习: (CH3) 2 CHNH2 + CH3O HC O OCH3 CH3O CHCH2 NHCH(CH3) 2 OH OCH3 CH3 O CH NHCH(CH3) 2 CH2OH OCH3 C O C6H5 CH2CH N O C6H5 更改!
酰化可用于胺的分离,鉴定和胺基的保护 伯胺和仲胺易与酰氯和酸酐反应,生成N-烃基酰胺或N,N-二烃基 酰胺。叔胺的氮原子上没有氢,不能生成一般的酰胺。 RNH2+ cox- CoNHR Hcl RNH2 +(RCO)20- R'CONHR R'COOH R2NH R'cOX- R'CoNR2 HCI R2NH+(RCO)2O R'CONR2+ R' COOH R3N t COX 酰胺 放热反应,生成的酰胺均为固体,有固定的熔点
二. 酰化 伯胺和仲胺易与酰氯和酸酐反应,生成N-烃基酰胺或N, N-二烃基 酰胺。叔胺的氮原子上没有氢,不能生成一般的酰胺。 放热反应,生成的酰胺均为固体,有固定的熔点。 可用于胺的分离,鉴定和胺基的保护 RNH2 + R'COX R'CONHR + HCl RNH2 + (R'CO) 2O R'CONHR + R'COOH R2 NH + R'COX R'CONR2 + HCl R2 NH + (R'CO) 2 O R'CONR2 + R'COOH R3 N + R'COX 酰胺
分离,提纯cH3CH2NH2(cH3co2 o CH3CH2 NHCCH (CH3CH2)3N (CH3 CH2 HCI 有机相 水相 CH3 CH2NHCCH. (CH3CH2)3NC NaoH△ NaoH CH3CH2NH2 (CH3 CH2)3N 鉴定和胺基的保护 mp.=114 HNO H H2So NH-CCH N=c一cH3 NH NHCCH 1)H3O 3 NO2 2)HO,△ n2o
CH3CH2NH2 (CH3CH2)3N (CH3CO)2O CH3CH2NHCCH3 (CH3CH2)3N O HCl 有机相 水相 CH3CH2NHCCH3 O (CH3CH2)3NCl + NaOH NaOH CH3CH2NH2 (CH3CH2)3N 分离,提纯 鉴定和胺基的保护 C6H5NH2 + (CH3CO) 2O NHCCH3 O + CH3COOH m.p. = 114 N2O NH2 HNO3 H2SO4 NHCCH3 O NO2 1) H3O+ 2) HO, NH CCH3 O H N C CH3 O +
兴斯堡反应( Hinsberg):120和3胺与磺酰氯的反应 NaoH RNH2+ Ar-SO2CI Ar nhr [ArsO2NRJNa H NaoH R2NH Ar-SO2CI ArSo2 NR2 R3N Ar-SO2CI- Ar-SO2NR3C NaoH, H2o ArSO3Na+ R3N Nacl NaoH 19胺+磺酰氯—→沉淀±沉淀溶解 2胺+磺酰氯—→沉淀(既不溶于酸,又不溶于碱 3胺+横酰氯时3胺油状物一油状物消失
兴斯堡反应 (Hinsberg): 1º, 2º 和 3º 胺 与磺酰氯的反应 1º胺 + 磺酰氯 沉淀 NaOH 沉淀溶解 2º胺 + 磺酰氯 沉淀 (既不溶于酸,又不溶于碱) 3º胺 + 磺酰氯 3º胺油状物 H+ 油状物消失 R3 N + Ar-SO2 Cl Ar-SO2 NR3 Cl + NaOH, H2O ArSO3 Na+ R3 N + NaCl RNH2 + Ar-SO2 Cl S O O Ar NHR NaOH H + [ArSO2 NR]Na + R2 NH + Ar-SO2 Cl ArSO2 NR2 NaOH NaOH