Clausius不等式的意义 对于隔离系统 dSs,≥0 可以用来判断自发变化的方向和限度 等号表示可逆过程，系统已达到平衡；不等号 表示不可逆过程，也是自发过程。 因为系统常与环境有着相互的联系，若把与系 统密切相关的环境部分包括在一起，作为一个隔离 系统，则有 dSo=ASs+ASur≥0 >”号为自发过程，“=”号为可逆过程 26
26 对于隔离系统 d 0 Siso 等号表示可逆过程，系统已达到平衡；不等号 表示不可逆过程，也是自发过程。 因为系统常与环境有着相互的联系，若把与系 统密切相关的环境部分包括在一起，作为一个隔离 系统，则有： 可以用来判断自发变化的方向和限度 d 0 S S S iso sys sur = + Clausius 不等式的意义 “>” 号为自发过程，“=” 号为可逆过程
熵的特点 (1)熵是系统的状态函数，是容量性质； (2)可以用Clausius7不等式来判别过程的可逆性； (3)在绝热过程中，若过程是可逆的，则系统的熵 不变。若过程是不可逆的，则系统的熵增加。绝热 不可逆（自发或非自发）过程向熵增加的方向进行， 当达到平衡时，熵达到最大值； (4)在任何一个隔离系统中，若进行了不可逆过程 系统的熵就要增大，一切能自动进行的过程都引起 熵的增大。 (5)隔离系统中只能进行自发不可逆过程，绝热系 统可以自发不可逆过程和非自发不可逆过程。 27
27 （1）熵是系统的状态函数，是容量性质； （3）在绝热过程中，若过程是可逆的，则系统的熵 不变。若过程是不可逆的，则系统的熵增加。绝热 不可逆(自发或非自发)过程向熵增加的方向进行， 当达到平衡时，熵达到最大值； （2）可以用Clausius不等式来判别过程的可逆性； 熵的特点 （4）在任何一个隔离系统中，若进行了不可逆过程， 系统的熵就要增大，一切能自动进行的过程都引起 熵的增大。 （5）隔离系统中只能进行自发不可逆过程，绝热系 统可以自发不可逆过程和非自发不可逆过程
小结：1卡诺定理 所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其 效率都不能超过可逆机（即卡诺热机），即可逆机的效 率最大。 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆热机 其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。 71≤7R <不可逆循环 = 可逆循环 28
28 小结：1. 卡诺定理 I R I 0 n i i i Q T 所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机，其 效率都不能超过可逆机(即卡诺热机），即可逆机的效 率最大。 所有工作于同温热源与同温冷源之间的可逆热机， 其热机效率都相等，即与热机的工作物质无关。 < 不可逆循环 = 可逆循环
2.熵的定义 As-2. 对微小变化 ds=9。 熵是系统混乱度的量度，只能通过可逆过程计算熵变。 29
29 2. 熵的定义 R ( )i i i Q S T = R d ( ) Q S T 对微小变化 = 熵是系统混乱度的量度，只能通过可逆过程计算熵变
3.熵判据 (1)克劳修斯不等式（封闭系统可逆性判据） >不可逆过程 dS≥ δ0 T =可逆过程 dS(绝热)≥0 (2)自发变化的判据 “>”表示不可逆，自发 (dS)u.y≥0 "="表示可逆，平衡 30
30 3. 熵判据 （1）克劳修斯不等式（封闭系统可逆性判据） d Q S T > 不可逆过程 = 可逆过程 d ( 0 S 绝热） （2）自发变化的判据 , (d ) 0 S U V " " = 表示可逆，平衡 “>”表示不可逆，自发