吉祥2、标准电极电势的测量采取相对标准标准氢电极2H+(1mol/L)+2e=H2(p )规定任意温度下标准氢电H极的电极电势为零，即H+/H2)=0H*Pt将标准氢电极作负极，待测电极作正极组成原电池，H则电池电动势即为待测电极的电极电势。标准氢电极的构造p(待测)=E恋2026年1月1411日3时53分
2026年1月14 日3时53分 11 2、标准电极电势的测量 ▪ 采取相对标准 ▪ 标准氢电极 2H+ (1mol/L)+2e=H2 (p ) ▪ 规定任意温度下标准氢电 极的电极电势为零，即 φ (H+ /H2 )=0 ▪ 将标准氢电极作负极，待 测电极作正极组成原电池， 则电池电动势即为待测电 极的电极电势。 φ(待测)=E 标准氢电极的构造
实际测量时使用参比电极标准氢电极性质不稳，而Hg甘汞电极、银一氯化银电Hg,Cl极性质稳定，常用作参比素瓷电极。1橡皮塞将标准氢电极与参比电极饱和KCI组成原电池，测得参比电极的电极电势。素瓷再将参比电极与待测电极KCI晶体-组成原电池，测得待测电极的电极电势甘汞电极的构造1112026年1月1412日3时53分
2026年1月14 日3时53分 12 实际测量时使用参比电极 ▪ 标准氢电极性质不稳，而 甘汞电极、银—氯化银电 极性质稳定，常用作参比 电极。 ▪ 将标准氢电极与参比电极 组成原电池，测得参比电 极的电极电势。 ▪ 再将参比电极与待测电极 组成原电池，测得待测电 极的电极电势。 甘汞电极的构造
1甘汞电极的电极电势与温度、KCI浓度有关111电极名称电极电势11饱和甘汞电极0.3335-7X 10-5 (t/℃-25)0.2799-2.4 × 10-4 (t/℃-25)1mol·L-1甘汞电极-0.1mol·L-1甘汞电极0.2410-7.6X10-4 (t/℃-25)11111111111-111111-1111132026年1月14M11日3时53分
2026年1月14 日3时53分 13 甘汞电极的电极电势与温度、KCl浓度有关： 电极名称 电极电势 饱和甘汞电极 0.3335-7×10-5（t/℃-25） 1mol·L-1甘汞电极 0.2799-2.4×10-4（t/℃-25） 0.1mol·L-1甘汞电极 0.2410-7.6×10-4（t/℃-25）
吉祥3、浓度对电极电势的影响一能斯特方程影响电极电势的因素主要有电极本性、离子浓度和温度。对于任意给定的电极，电极反应通式可写为1a氧化态+ne=b还原态利用热力学推导可以得出电极电势与浓度的关系为：RTc^(氧化态)钻Φ=Incb(还原态）nF稻11298K时，上式可改写为：0.0592c^(氧化态)gcb（还原态）n11142026年1月14日3时53分
2026年1月14 日3时53分 14 3、浓度对电极电势的影响－能斯特方程 ▪ 影响电极电势的因素主要有电极本性、离子浓度和温 度。 ▪ 对于任意给定的电极，电极反应通式可写为 a氧化态+ne=b还原态 ▪ 利用热力学推导可以得出电极电势与浓度的关系为： （还原态） 氧化态） b a c c nF RT ( = + ln （还原态） 氧化态） b a c c n ( lg 0.0592 = + 298K时，上式可改写为：
祥在应用能斯特方程式时，应注意以下几点：溶液（1）能斯特方程中，纯固体或纯液体不列入中物质以(clc)表示，气体以分压(plp)表示。（2）参加电极反应的其它物质，如H+、OH-，其浓度也应表示在能斯特方程式中。（3）1n是半反应式配平后转移电子的摩尔数。如Cr,Oz +14H + +6e = 2Cr 3+ + 7H,0韩0.0592 1~ c(Cr203-)·cl4(H+)d(Cr,O,-/Cr3+) = 9(Cr,O,-/Cr3+) +智-6c2(Cr3+1MnO +8H+ + 5e == Mn2+ + 4H,O福0.0592c(MnO).c°(H+)d(MnO=/Mn 2+) = μ(MnO/Mn 2+) g5c(Mn 2+)111152026年1月14日3时53分
2026年1月14 日3时53分 15 在应用能斯特方程式时，应注意以下几点： （1）能斯特方程中，纯固体或纯液体不列入，溶液 中物质以(c/c )表示，气体以分压(p/p )表示。 （2）参加电极反应的其它物质，如H+ 、OH－，其 浓度也应表示在能斯特方程式中。 （3）n是半反应式配平后转移电子的摩尔数。如 Cr O 14H 6e 2Cr 7H 2 O 2 3 2 7 + + = + − + + (Cr ) (Cr O ) (H ) lg 6 0.0592 (Cr O /Cr ) (Cr O /Cr ) 2 3 2 1 4 7 2 2 3 2 7 2 3 2 7 + − + − + − + = + c c c MnO 8H 5e Mn 4H 2 O 2 4 + + == + − + + (Mn ) (MnO ) (H ) lg 5 0.0592 (MnO /Mn ) (MnO /Mn ) 2 8 2 4 4 2 4 + − + − + − + = + c c c