S12.2醛、酮的制备 1氧化 1水合 氧化 2 卤 2直接醛基化 2硼氢化一氧 化水解 烯烃 炔烃傅货所基死 加短 科赤反应 醇 酮氧化→羧酸 醛 取代, 羧酸衍生物 1氧化 2频哪醇重 罪 /i 还原 乙醛和丙酮的工业制备
烯烃 炔烃 芳烃 醇 醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 1 氧化 2 频哪醇重 排 氧化 取代 还原 1 氧化 2 卤 化-水解 3 傅氏酰基化 4 加特曼- 科赫反应 1氧化 2直接醛基化 1 水合 2 硼氢化-氧 化 乙醛和丙酮的工业制备 §12.2 醛、酮的制备
1.醇的氧化 [O] IO] RCH2OH RCHO R-COOH R R OH-I0L 氧化剂:KMnO、K,Cr20,/H、HNO,等 控制条件 通过控制条件可以由伯醇氧化制得醛 ① 控制氧化剂的量 CH3CH2OH- K2Cr201, ②不断蒸出乙醛, H2S04 CH3CHO 以防止继续氧化 b.P.78°C b.P.20.8°C
⒈ 醇的氧化 通过控制条件可以由伯醇氧化制得醛 CH3CH2OH CH3CHO K2Cr2O7 H2SO4 b.P. 78℃ b.P. 20.8℃ 控制条件 ① 控制氧化剂的量 ② 不断蒸出乙醛, 以防止继续氧化 RCH2OH RCHO R-COOH [O] [H] [O] [H] R R CHOH ' R R C= ' O [O] OH =O [O] 氧化剂:KMnO4、K2Cr2O7 / H+ 、HNO3等
PCC:氯铬酸吡啶鎓盐 J.HO-Cr-CI PDC:重铬酸吡啶嗡盐 9a IBX: DMP: Oppenauer氧化: A(O-Pr)3/环己酮
PCC:氯铬酸吡啶鎓盐 PDC:重铬酸吡啶嗡盐 IBX: DMP: Oppenauer氧化:
2、烯烃经臭氧化、空气催化氧化制备醛、酮 CHO HCHO 62% CHCH-CH2+O CWC-PC Wacker反应
O3 H2O Zn CHO + HCHO 62% CH3CH=CH2 + O2 CuCl2 -PdCl2 O CH3 _ _ C CH3 2、烯烃经臭氧化、空气催化氧化制备醛、酮 Wacker 反应
3、芳环α-碳上的氢受芳环影响易被氧化成芳醛、 芳酮 CH3 CHO MnO2 65%H2S04 40% CH2CH+2Mn(OA)2 C-CH 130°C
CH2CH3 Mn(OAc)2 C _ + O2 CH3 130℃ O = CH3 CHO MnO2 65% H2SO4 40% 3、芳环α-碳上的氢受芳环影响易被氧化成芳醛、 芳酮