(4)配位效应一一增大溶解度若溶液中存在配位剂,它能与构晶离子生成配合物从而导致沉淀溶解增大,甚至不产生沉淀,这种现象称为配位效应。例: Ag++CI- →AgCll+ CI-→AgCl2- +AgCl32AgCl=Ag++ ClAgCl + CI- == AgCl2-AgCl,2-AgCl +Cl-AgCI在0.01mol/LHCI溶液中的溶解度比在纯水中小,V这时同离子效应是主要的。V若[CI-l→0.5mol/L,则配位效应起主要作用,溶解度将超过纯水中的溶解度
(4)配位效应——增大溶解度 若溶液中存在配位剂,它能与构晶离子生成配合物, 从而导致沉淀溶解增大,甚至不产生沉淀,这种现象称 为配位效应。 例:Ag+ + Cl - → AgCl↓+ Cl - → AgCl2 - + AgCl3 2- Ø AgCl 在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中小, 这时同离子效应是主要的。 Ø 若[Cl -]→ 0.5 mol/L,则配位效应起主要作用,溶解度将 超过纯水中的溶解度
(5)温度的影响沉淀的溶解一般是吸热过程,绝大多数沉淀的溶解度随温度升高而增大。AAC20()15温度影响大的沉淀一→S冷至室温再过滤洗涤CaC204-H2010温度影响小的沉淀→BaSO.5趁热过滤洗涤020406080100T()图3-3温度对沉淀溶解度的影响
(5)温度的影响 沉淀的溶解一般是吸热过程,绝大多数沉淀的溶解度 随温度升高而增大。 ü 温度影响大的沉淀→ 冷至室温再过滤洗涤 ü 温度影响小的沉淀→ 趁热过滤洗涤
(6)溶剂的影响大多数无机盐沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中大一些。例如:PbSO4(水)S=45 mg / LS=2.3 mg / L(30%乙醇水溶液)在分析化学中对于无机盐沉淀,经常在水溶液中加入乙醇、丙酮等有机溶剂来降低沉淀的溶解度
(6)溶剂的影响 大多数无机盐沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中 大一些。 例如:PbSO4 S=45 mg / L (水) S=2.3 mg / L (30%乙醇水溶液) 在分析化学中对于无机盐沉淀,经常在水溶液中加入 乙醇、丙酮等有机溶剂来降低沉淀的溶解度
(7)沉淀颗粒的影响沉淀颗粒小,总表面积大,溶解度大。陈化:将沉淀和母液一起放置一段时间。陈化使小晶体一大晶体,有利于过滤与洗涤。陈化可使沉淀结构发生转变。例如:SrSO4沉淀大颗粒S = 6.2 X 10-4 mol/LS= 6.7X10-4 mol/L 增大8%0.05 μmS = 9.3×10-4 mol/L 增大50%0.01 μm
(7)沉淀颗粒的影响 沉淀颗粒小,总表面积大,溶解度大。 陈化:将沉淀和母液一起放置一段时间。 陈化使小晶体→大晶体,有利于过滤与洗涤。 陈化可使沉淀结构发生转变。 例如: SrSO4 沉淀 大颗粒 S = 6.2×10-4 mol/L 0.05 μm S = 6.7×10-4 mol/L 增大8% 0.01 μm S = 9.3×10 -4 mol/L 增大50%
(8)沉淀结构的影响有些沉淀初生成时为亚稳定型结构,放置后逐渐转化为稳定型结构。“亚稳态”的溶解度大,“稳定态”的溶解度小。所以在沉淀完后,常常要放置一段时间再进行过滤。例如“亚稳态”Ksp=4 X 10-20α -CoS“稳定态”β -CoSKsp=7. 9X10-24对于溶解度很小的胶状沉淀,在放置过程中往往会吸附更多的杂质,导致沉淀不纯。因此沉淀完后应立即过滤和洗涤
(8)沉淀结构的影响 有些沉淀初生成时为亚稳定型结构,放置后逐渐转 化为稳定型结构。 “亚稳态”的溶解度大, “稳定态” 的溶解度小。所以在沉淀完后,常常要放置一段时间再 进行过滤。 例如 “亚稳态” α-CoS Ksp =4×10 -20 “稳定态” β-CoS Ksp =7.9×10 -24 对于溶解度很小的胶状沉淀,在放置过程中往往会 吸附更多的杂质,导致沉淀不纯。因此沉淀完后应立即 过滤和洗涤