3.p,V,T都改变的过程 △S 260 A JT T 1P1 2P2 nc dT p,m 等压等温 rev nRIn-2 T2PIv T nR In △S=△S,+△S nc In-2+nr In
26 3. p, V, T 都改变的过程 T1 p1 V1 T2 p2 V2 T2 p1 V 等压 等温 S S1 S2 2 1 rev 2 2 2 ln ln p p nR V V nR T Q S = = = 2 1 1 2 , 1 2 ln ln p p nR T T nC S S S = p m + = + = 1 2 , , rev1 1 ln d δ 2 1 2 1 T T nC T nC T T Q S p m T T p m T T = = =
△S=△S,+△S c In-2+nrIn P P △S=△S,+△S= In-2tnrIn △S=△S1+△S nC tnc In p,1 凝聚相(液态、固态) nc dT nc dT △S p,m
27 2 1 1 2 , 1 2 ln ln p p nR T T nC S S S = p m + = + = 1 2 1 2 , 1 2 ln ln V V nR T T nC S S S = V m + = + = 1 2 , 1 2 , 1 2 ln ln p p nC V V nC S S S = p m + V m = + = 凝聚相（液态、固态） = 2 1 2 1 , d T , d T V m T T p m T nC T T nC T S
532相变化 相变化:在一定条件下,物质从一种聚集态变到 另一种聚集态。 聚集态:汽,液,固,g,L,s表示 1.可逆相变化 ①定义:发生在两相平衡共存的T,P下的 相变—可逆相变。 例:H2O(D T、P H2o(g) T=373K,P*=P=101325Pa T=298K,P*=3168Pa 体1环体一环一外 例:P时的平衡T,熔点,沸点,晶型转变点 为可逆相变
28 5.3.2 相变化 相变化：在一定条件下，物质从一种聚集态变到 另一种聚集态。 聚集态：汽，液，固，g，l，s表示 1. 可逆相变化 ①定义：发生在两相平衡共存的T，P下的 相变——可逆相变。 例： H2O (l) H2O (g) T=373K, P*=Pθ=101325Pa T=298K, P*=3168Pa T体=T环, P体=P环=P外 例：P θ时的平衡T，熔点，沸点，晶型转变点 ——为可逆相变 T、P
②可逆相变的AS计算 Q=Qn=AH相(相变潜热) △H 相变 △H 1相变 体系 环境 相变 相变 △S=AS体系十△S环境=0 例:P163652
29 ②可逆相变的ΔS计算 ( ) 0 rev = = − = = 体系 环境 相变 相变 环境 相变 相变 体系 相变 ＋ ＝ ＝ 相变潜热 S S S T H S T H S Q Qp H 例：P163 例5.2
2.不可逆相变化 ①定义:不是发生在两相平衡共存的T,P下的 相变—不可逆相变。 亚(介)稳态:过冷、过热的液体;过饱和溶液等。 ②不可逆相变的AS计算 例:1mom2OAs=?H12O(s) T=263K(-10℃),P=P0 273K凝固潜热:-6004Jmol1 水的比热:75.3JK1·mor1 冰的比热:36.8JK1mol1 不可逆过程:Qm=Q、AS≠
30 2. 不可逆相变化 ①定义：不是发生在两相平衡共存的T，P下的 相变——不可逆相变。 亚（介）稳态：过冷、过热的液体；过饱和溶液等。 ②不可逆相变的ΔS计算 例：1molH2O (l) H2O (s) T=263K（-10℃），P=Pθ 273K凝固潜热：-6004 J·mol-1 水的比热：75.3 J·K-1·mol-1 冰的比热：36.8 J·K-1·mol-1 ΔS＝？ 不可逆过程： T Q Q Q S irev irev = rev