§17.2有机化合物的制备 §17.2.1烃和卤代烃的制备 一、烷烃的制备 1、不饱和烃的催化加氢 -6以+地合 >-格 28
§17.2 有机化合物的制备 烷烃的制备 §17.2.1 烃和卤代烃的制备 一、 1、不饱和烃的催化加氢 C C + H2 Cat C H C H Cat H H C C + 2H2 Cat C H C H C C C C + 2H2 Cat C C C C 28 C C 2 H H H H 28
2、卤代烃的还原 H2,Cat或LiAIH4 R-X R-H+HX 或Zn-Cu偶或Mg-Hg齐 3、格氏试剂法 RMgX H3o*R-H RMgX+X-R'→R-R' 29
2、卤代烃的还原 R X H2,Cat或LiAlH4 或Zn-Cu偶或Mg-Hg齐 R H + HX 3、格氏试剂法 g g RMgX R H H3O+ RMgX R H RMgX + X R' R R' 29
4、Corey-House(科瑞-郝思)合成法 R2CuLi+R'-X→R-R' 干醚，25°C (CH3)2CuLi+CH3CH2CH2CH2CH2I 3.5h CH3CH2CH2CH2CH2CH3 5、Wutz(武慈)合成法 2R-Br +Na- R-R +2NaBr 1°RBr>2°RBr>3°RBr(X) 制备C40-60烷烃，产率较高 30
4、Corey-House（科瑞-郝思）合成法 R2CuLi + R' X R R' (CH3)2CuLi + CH3CH2CH2CH2CH2I干醚，25°C 3.5h CH3CH2CH2CH2CH2CH3 5、Wurtz（武慈）合成法 2R Br +Na R R + 2NaBr 1°RBr > 2°RBr > 3°RBr(X) 制备C40~60烷烃，产率较高 30
6、Kolbe(柯尔伯)法一羧酸盐电解 阳极 RCO0e,RCO0→R+CO22R→R-R 阴极 Na*+H2ote NaOH H2 总反应 2RCO0Na+2H20电解R-R+CO2+2NaOH+H2 R最好在10左右 CH2COOH ROH_ CH2COOH NaOH CH2COONa CH2COOH CH2COOR CH2COOR 电解 CH2CH2COOR CH2CH2COOR 31
6、Kolbe（柯尔伯）法—羧酸 电解 盐 RCOO- RCOO R 2R R R -e 阳极 RCOO CO - RCOO· R· 2R· R R e + CO2 Na+ + H O NaOH + H +e 阳极 阴极 Na + H2O NaOH + H2 2RCOONa + 2H2O R R+ CO2 + 2NaOH + H2 电解 阴极 总反应 2RCOONa + 2H2O R R+ CO2 + 2NaOH + H2 R最好在10左右 31
二、烯烃的制备 1、醇脱水 -Ho 2、氯代烷脱氯化氢 3、季铵碱的热分解 CH3CH2CHCH3 A→CH3CH2CH=CH2 HO N(CH3)3 4、Vittig(威悌锡)反应 PwP=e+0-c《→PtyP0+）- 32
二、烯烃的制备 1、醇脱水 C C H OH H C C + H2O 2 氯代烷脱氯化氢 H OH C C C C + HX 浓碱-醇 2、氯代烷脱氯化氢 3 季铵碱的热分解 H OH C C HX 3、季铵碱的热分解 CH3CH2CHCH3 CH3CH2CH CH2 4 Wittig(威悌锡)反应 N(CH3) HO 3 3 2 2 4、Wittig(威悌锡)反应 Ph3P C + O C Ph3PO + C C 32