《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第4章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用

1. 问题的提出58.35 cm3116.70 cm358.35cm31mol C,H,OH (I) + 1mol C,H,OH (I)Vm乙醇= 58.35 cm3mol-1V= nVm乙醇 = 116.70 cm3

1.问题的提出 1mol C2H5OH（l）+ 1mol C2H5OH（l） Vm * 乙醇 = 58.35 cm3·mol-1 V* = nVm * 乙醇 = 116.70 cm3 58.35 cm3 58.35 cm3 ＝ 116.70 cm3

1.问题的提出18.09 cm374.40 cm358.35cm3V+n水Vm水+nz醇Vm乙醇=76.44cm3·在讨论两种或两种以上物质所构成的均相系统时，必须引用新的概念来代替对于纯物质所用的摩尔量的概念

1.问题的提出 58.35 cm3 18.09 cm3 ＝ 74.40 cm3 V≠n水Vm * 水 + n乙醇Vm * 乙醇 = 76.44 cm3 • 在讨论两种或两种以上物质所构成的均相系统 时，必须引用新的概念来代替对于纯物质所用 的摩尔量的概念

$ 4.3偏摩尔量多组分系统与单组分系统的差别单组分系统的广度性质具有加和性若1mol单组分B物质的体积为m,BV2×则2mol单组分B物质的体积为m,B而1mol单组分B物质和1mol单组分C物质混合得到的混合体积可能有两种情况：(I) V=1 molxVmb +1 mol×Vm形成了混合物m,C(2) V 1 mol ×VmB +1 mol ×V*形成了溶液m.c

§4.3 偏摩尔量 单组分系统的广度性质具有加和性 * 若 Vm,B 1 mol单组分B物质的体积为 * 则2 mol单组分B物质的体积为 2  Vm,B 而1 mol单组分B物质和1 mol单组分C物质混合, 得到的混合体积可能有两种情况： * * m,B m,C (1) 1 mol 1 mol V V V =  +  * * m,B m,C (2) 1 mol 1 mol V   +  V V 形成了混合物 形成了溶液 多组分系统与单组分系统的差别

1.偏摩尔量的定义在多组分系统中，每个热力学函数的变量就不正两个，还与组成系统各物的物质的量有关设系统中有 1,2,3,··,k个组分系统中任一容量性质Z（代表V，U，H,S，A，G等）除了与温度、压力有关外，还与各组分的数量有关，即Z = Z(T, p,n,n2,...,nk)如果温度、压力和组成有微小的变化，则系统中任一容量性质Z的变化为：

1. 偏摩尔量的定义 在多组分系统中，每个热力学函数的变量就 不止两个，还与组成系统各物的物质的量有关 1 2 k Z Z T p n n n = ( , , , , , ) 系统中任一容量性质Z（代表V，U，H， S，A，G等）除了与温度、压力有关外，还与 各组分的数量有关，即 设系统中有 1,2,3, ,k 个组分 如果温度、压力和组成有微小的变化，则 系统中任一容量性质Z的变化为：

1.偏摩尔量的定义z=(T, p,n,n2,n3,L,n)azazazdZ :dT+dnaTapanP,n,n,na,,nTnnn,nTnnnazazdnkdn)OnkTpn,ng",nT,nnnn-在等温、等压的条件下：azazdZ dnzdnD.n1.",nkanonzKazazZ(dnyT,p,n (c*B) dnbD.nk-ananpB-1

1. 偏摩尔量的定义 1 2 3 k 1 2 3 k 2 3 k 1 3 k 1 2 3 k-1 1 , , , , , , , , , , 1 , , , , , 2 k 2 k , , , , , , , , , , , d d d d d d p n n n n T n n n n T p n n n T p n n n T p n n n n Z Z Z Z T p n T p n Z Z n n n n          = + +                      + + +           在等温、等压的条件下： 2 k 1 3 k 1 k-1 , , , , 1 , , , , , 2 1 2 , , , , k k d ( ) d ( ) d + ( ) d T p n n T p n n n T p n n Z Z n n n n Z n n Z      = +     +  k , , ( B) B B=1 B = ( ) d T p n c c Z n n     Z = （T, p,n1 ,n2 ,n3 ,L,nk）