5. 4常用的氧化还原滴定法5.4.1高锰酸钾法重铬酸钾法5.4.2碘量法5.4.3溴酸钾法及量法5.4.4
1 5.4 常用的氧化还原滴定法 5.4.1 高锰酸钾法 5.4.2 重铬酸钾法 5.4.3 碘量法 5.4.4 溴酸钾法及铈量法
5.4.1KMnO法(p231)1. 酸性(pH≤1)6= 1.51PMnO +8H* + 5e = Mn2+ + 4H,0测定：H,O2,H,C,O4,Fe2+, Sn2+, NO2 , As(II)2.极强酸性，在P,O,4-或F-存在下。MnO4 + 3H,P,0,2 + 8H* + 4e =Mn(H,P2O7)3+4H,0(I)=1.702-- +e= Mn2+ +3H,P,0Mn(H2P2O7)30=1.15D测定：Mn2+(如钢样中),电位法确定终点。2
2 5.4.1 KMnO4法 (p231) 1. 酸性 (pH≤1) - + 2+ MnO +8H +5e = Mn + 4H O 4 2 1.51 = 测定：H2O2, 2+ 2+ - H C O ,Fe ,Sn ,NO ,As(III) 2 2 4 2 2. 极强酸性，在P2O7 4-或F-存在下。 3- 2- 2+ Mn(H P O ) +e = Mn +3H P O 2 2 7 3 2 2 7 1.15 = 测定：Mn2+ (如钢样中), 电位法确定终点。 - 2- 3- + MnO +3H P O +8H +4e = Mn(H P O ) +4H O 4 2 2 7 2 2 7 3 2 1.7 = (III)
中性、弱碱性3. 弱酸性、日= 0.59MnO4+2H,O+3e=MnO, ++4OH测定：S2-，SO,2，S,O32-及某些有机物。4.强碱性(pH>14)2H= 0.56MnO'+e=MnO@测定：不有机物,反应速度快(例p234测甘油）注意：不同反应条件下，KMnO基本单元的选取不同
3 - - MnO +2H O+3e = MnO +4OH 4 2 2 0.59 = 测定：S 2－，SO3 2- , S2O3 2-及某些有机物。 3. 弱酸性、中性、弱碱性 4. 强碱性(pH>14) - 2- MnO +e = MnO 4 4 0.56 = 测定：有机物, 反应速度快 (例p234测甘油）。 注意： 不同反应条件下, KMnO4基本单元的选取不同
KMnO.标准溶液的配制与标定微沸约1h粗称KMnO4溶于水充分氧化还原物质玻璃砂漏斗滤去MnO2用前标定棕色瓶暗处保存-基准物：Na2C204,H2C204-2H20纯Fe丝等(NH4)2FeSO4-6H20
4 KMnO4标准溶液的配制与标定 棕色瓶暗处保存 用前标定 基准物: Na2C2O4 , H2C2O4·2H2O, (NH4 )2FeSO4·6H2O, 纯Fe丝等 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称KMnO4溶于水 滤去MnO2 (玻璃砂漏斗)
KMnO.的标定一典型反应(p233-234)2MnO +5C,02 +16H* = 2Mn2+ +10CO2 +8H,0条件：温度：70～80℃[低一反应慢,高一H2C204分解(+))酸度：～1mol-L-1H,SO4介质。(HCI?)[低—MnO2 (—),高—H2C2O4分解(+)]滴定速度：先慢后快(Mn2+催化)[快一KMnO4来不及反应而分解(一)]5
5 KMnO4的标定— (p233-234) - 2- + 2+ 4 2 4 2 2 2MnO +5C O +16H = 2Mn +10CO +8H O 条件： 温度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解(+)] 酸度: ～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?) [低—MnO2 (—), 高—H2C2O4分解(+)] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解(—)] 典型反应