§14-3硼烷 组成 BnHn4和BnHn6,共20多种。 命名:同碳烷 BnH+4B2H6B3H戊硼烷9B16H20 B n1n+6 B5H1戊硼烷-11 乙硼烷B1~B0甲、乙、…辛、壬、癸) 十六硼烷(B1以上:十-… 若原子数目相同,而H原子数目不同: BH戊硼烷9BH1戊硼烷-11
一、组成 BnHn+4 和BnHn+6 , 共20多种。 二、命名：同碳烷 BnHn+4 B2H6 B5H9 戊硼烷-9 B16H20 BnHn+6 B5H11 戊硼烷-11 乙硼烷 B1~B10 甲、乙、…… 辛、壬、癸） 十六硼烷 （B11以上：十一……） 若原子数目相同，而H原子数目不同： B5H9 戊硼烷-9 B5H11 戊硼烷-11 §14-3 硼烷
毒性大 空气中允许的最高浓度106(ppm) COCl2光气 HCN氰化氢 10 0.1 四、分子结构: 困扰化学界几十年的难题,1960年代初由 Lipscomb 李普斯昆解决。 乙硼烷B2H6 价电子数:3×2+1×6=12 HH 则2个BH3之间不结合,且每个B成键后仅 若HBBH6e→不合理! HH
空气中允许的最高浓度10-6（ppm） COCl2 光气 1 HCN 氰化氢 10 B2H6 0.1 四、分子结构： 困扰化学界几十年的难题，1960年代初由Lipscomb 李普斯昆解决。 1. 乙硼烷B2H6 价电子数：3×2 + 1×6 = 12 B B H H H H H H 则2个BH3之间不结合，且每个B成键后仅 6 e → 不合理！ 若 三、毒性大
B2H6分子逆磁性(电子均已成对) 实验测定HNMR→2种H,比例4:2(4个H和2个H) 2个B与4个H共平面 激发 卯来化① B H 推测B2H6 分子结构示意图 HH9 BH正常o键,键长119pm B-H-B3c-2e键(H桥键) 是具有缺电子性质的o键。 B2H分子存在“多中心缺电 H桥BH-B键 子键”,即3c-2 e bond (3 center-2 electorn bond)
B2H6分子 逆磁性（电子均已成对） 实验测定 1 H NMR → 2 种 H，比例 4：2（4 个 H 和 2 个 H） 2 个 B 与 4 个 H 共平面 推测B2H6 分子结构示意图 B-H 正常键，键长119 pm； B-H-B 3c-2e 键（H桥键）， 是具有缺电子性质的键。 B2H6分子存在“多中心缺电 子键”，即3c-2e bond (3 center-2 electorn bond)。 H桥 B-H-B 键 B sp 激发 3杂化
MO法:B2H6中B-HB3c-2e键的形成 B sp H 1
MO法：B2H6中B–H–B 3c-2e键的形成 B sp 3 b H 1s n a
2. Lipscomb(李普斯昆)硼烷成键五要素 1960年代初, Harvard University的 WilliamN. Lipscomb 提出,1976年获 Nobel Prize in Chemistry. 硼烷中有 5种键型成键轨道的图解见教材p158表5-2 末端BH: 正常σ键2c-2 e bond; 2.正常B-Bσ键 2c-2e bond H 3.氢桥键 BB 3c-2e bond B 4.桥式(开放式)BB 3c-2e bond B 5.封闭式 BB 3c-2 bond
1．末端 B-H： 正常键 2c-2e bond； 2．正常 B-B 键 2c-2e bond； H 3．氢桥键 B B 3c-2e bond； B 4．桥式（开放式） B B 3c-2e bond； B 5．封闭式 B B 3c-2e bond。 成键轨道的图解见教材p.158表5-2 2. Lipscomb（李普斯昆）硼烷成键五要素 1960年代初，Harvard University的William N. Lipscomb 提出，1976年获Nobel Prize in Chemistry. 硼烷中有 5种键型