3.3内外扩散同时存在及其它影响 3.3.1内外扩散同时存在的有效因子 以一级反应为例,定义内外扩散同时存在时 的总有效因子为 SO SO 式中Vs—内外扩散同时存在的反应速率 V本征一级反应速率 级反应速度常数,对酶促反应 V/K maX
3.3 内外扩散同时存在及其它影响 3.3.1 内外扩散同时存在的有效因子 以一级反应为例,定义内外扩散同时存在时 的总有效因子为 式中 VS——内外扩散同时存在的反应速率 VS0——本征一级反应速率 k1——一级反应速度常数,对酶促反应 0 1 S0 S S S T k C V V V = = V K m k / 1 = max
在稳定状态下,有 L a (c so Csi)=n,kCsi=nr SO 即在稳定状态下的固定化酶的反应应速率、外扩 散速率、内扩散的反应速率是相等的 由于内外扩散的稳定有 SO SO 1+71 1+n1·Da
在稳定状态下,有 即在稳定状态下的固定化酶的反应应速率、外扩 散速率、内扩散的反应速率是相等的。 由于内外扩散的稳定有 0 1 1 1 0 ( ) S La S S i S i T CS V = k C − C = k C = k Da C k k C C S La S Si + = + = 1 0 1 1 0 1 1
所以 VS=/11+n, da SO 7n K,Cso =nrk,c 1+n1·Da SO mT 1+n1 Da 式中 内扩散的有效因子 Da-Damkohier准数
所以 即 式中 1——内扩散的有效因子 Da——Damköhier准数 1 0 1 0 1 1 1 0 1 1 1 1 S T S S S k C k C D a D a C V k = + = + = Da T + = 1 1 1
当无内扩散效应时71=1,7r 1+ da 当无外扩散效应时,Da=0,r=7 为了表示内外扩散速率之间的相互关系,定 义Bio准数 外扩散速率 Bi 内扩散速率 有: Da bi
当无内扩散效应时 , 当无外扩散效应时, , 为了表示内外扩散速率之间的相互关系,定 义Biot准数 有: Da = 0 T =1 1 1 = Da T + = 1 1 内扩散速率 外扩散速率 Bi = Bi Da 2 1 =
对MM反应, Yamane提出了内外扩散同时存 在的有效因子 b K 0.r+a T SO b K 1+a SO 式中mnMM反应的总有效因子 零级反应的总有效因子 71.r 级反应的总有效因子 a、b常数
对M-M反应,Yamane提出了内外扩散同时存 在的有效因子 式中 m,T——M-M反应的总有效因子 0,T——零级反应的总有效因子 1,T——一级反应的总有效因子 a、b——常数 b S m T b S m T m T C K a C K a + + = 0 1, 0 0, , 1 (山根 )