△过C点作ACB的切线,分别交E=0及ξ=1处的纵轴于E 及F,则 ⑨AE 41 (oBF=g, 当各组分的微分溶解热(是各纯组分的焓与偏摩尔焓之差)。 §2-2溶液的基本定律 §2-2-1理想溶液及拉乌尔定律 理想溶液 在热力学中物理中,对实际气体的行为在理论上加以满化,抽象, 得出理想气体。同样,提出理想溶液的概念,对于建立溶液理论是有 很大价值的。 理想溶液具有以下性质: 、=0理想溶液中各组分分子之间的作用力与纯态时完全相 同 如由A和B=组发形成理想溶液,溶液中的A分子不论全部或部 分被B分子所包围,它所处的环境与它在纯态时完全相同,即它所 受的作用力与纯态时并无差别,只是由于B的存在,减少了溶液中A 的分子分数。 2、△V=0纯组发混合成理想溶液时,混合前后体积不变。 3、△H=△U=C△Cr=0 4、△Sx0,混合是一个自发过程。 5、涉及到熵的所有热力学参数的变化均不为零,如AG<0
△过 C 点作 ACB 的切线，分别交ξ=0 及ξ=1 处的纵轴于 E 及 F，则 ⑨AE= 1 q ⑩BF= q2 当各组分的微分溶解热（是各纯组分的焓与偏摩尔焓之差）。 §2-2 溶液的基本定律 §2-2-1 理想溶液及拉乌尔定律 1、理想溶液： 在热力学中物理中，对实际气体的行为在理论上加以满化，抽象， 得出理想气体。同样，提出理想溶液的概念，对于建立溶液理论是有 很大价值的。 理想溶液具有以下性质： 1、qt = 0 理想溶液中各组分分子之间的作用力与纯态时完全相 同。 如由 A 和 B=组发形成理想溶液，溶液中的 A 分子不论全部或部 分被 B 分子所包围，它所处的环境与它在纯态时完全相同，即它所 受的作用力与纯态时并无差别，只是由于 B 的存在，减少了溶液中 A 的分子分数。 2、△V=0 纯组发混合成理想溶液时，混合前后体积不变。 3、△H=△U= CPCV = 0 4、△S 0 ，混合是一个自发过程。 5、涉及到熵的所有热力学参数的变化均不为零，如 G 0
2、拉乌尔( Raoult)定律 在热力学中,我们知道,纯液体在一定温度下具有一定的饱和蒸 气压,把某一纯液体当作溶剂,在其中加入溶质,由于溶液的液而部 分地被溶剂合物占据着,溶剂分子逸出液面的可能性就相就地减少, 当达到平衡时,溶剂(书上为液)的蒸汽压必然比纯溶剂的饱和蒸气 压力要小 186年 Raoult根据实验得到(稀)溶液中溶剂蒸汽压降低的规 律,即 ix Pi =pi (2-8a) 式中p-一定温度下(稀)溶液中溶剂I的蒸气压 p,一同温度下纯溶剂i的蒸气压 x一溶液中溶剂i的摩尔成分。 上式说明(稀)溶液内溶剂的蒸气压等于同温度下纯溶剂的蒸 气压乘它在溶剂内的摩尔分数。这就是著名的拉乌尔定律。 该定律是由实验得到,仅对稀溶液中的溶剂成立。那么,对溶 液中的一其它组分是否成立,即适用范围? 下面看看理想溶液。后来,人们在研究理想溶液汽一液平衡时, 从理想溶液的定义出发,得出任一组分的分压力表达式为: P=PIle (2-86) f=f(v,RT,P0…) 莫尔容积 在多数情况下,指数值f→0,e′→1 P=PX (2-8) 式中: 溶液里第I组分的摩尔成分 Pi第i组分的蒸气压力 p0一第i纯组分的饱和蒸气压力 (2-8)式同式(2-8a)形式一样。它说明理想溶液上方组分I
2、拉乌尔（Raoult）定律： 在热力学中，我们知道，纯液体在一定温度下具有一定的饱和蒸 气压，把某一纯液体当作溶剂，在其中加入溶质，由于溶液的液而部 分地被溶剂合物占据着，溶剂分子逸出液面的可能性就相就地减少， 当达到平衡时，溶剂（书上为液）的蒸汽压必然比纯溶剂的饱和蒸气 压力要小。 1886 年 Raoult 根据实验得到（稀）溶液中溶剂蒸汽压降低的规 律，即 0 ' pi = pi i （2-8a） 式中 pi −一定温度下（稀）溶液中溶剂 I 的蒸气压 0 pi —同温度下纯溶剂 i 的蒸气压 ' i—溶液中溶剂 i 的摩尔成分。 上式说明（稀）溶液内溶剂的蒸气压等于同温度下纯溶剂的蒸 气压乘它在溶剂内的摩尔分数。这就是著名的拉乌尔定律。 该定律是由实验得到，仅对稀溶液中的溶剂成立。那么，对溶 液中的一其它组分是否成立，即适用范围？ 下面看看理想溶液。后来，人们在研究理想溶液汽一液平衡时， 从理想溶液的定义出发，得出任一组分的分压力表达式为： f i I i P P e 0 ' = （2-86） ( , , ) f = f v RT Pi 0 莫尔容积 在多数情况下，指数值 f → 0, →1 f e 0 ' Pi = Pi i (2-8) 式中： ' i—溶液里第 I 组分的摩尔成分 Pi—第 i 组分的蒸气压力 0 pi —第 i 纯组分的饱和蒸气压力 （2-8）式同式（2-8a）形式一样。它说明理想溶液上方组分 I