(3)O3化学性质: 强氧化性 ①分子结构I34 O,+e=0 例如:KO3,NH4O3 T3+e→>兀3 O,+2e=O,2 I+2e→I 大π键打开,形成臭氧链: (0-0-0一)2 例O3F2F—O_O—O-F 2/26/2021
2/26/2021 16 分子结构 3 4 + → 4 3 6 3 2e O3 + 2e = O3 2 ― ,大π键打开,形成臭氧链: (―O―O―O―)2― 例 O3F2 F―O―O―O―F (3) O3化学性质: 强氧化性 5 3 4 3 3 3 π e π O e O + → + = − 例如:KO3,NH4O3
②热力学 (1.68)O3 △G6/FZ图 斜率=φ0 OH 酸介质:O3+2H+2e=H2O+O2g (-0.79) (O3/H2O)=+207V (-2.46) 碱介质:O3(g)+HO+2e=2OH-+O2(g) p(O3OH-)=+1.24V 可见,无论酸、碱介质,Og)均具强氧化性, 尤其是在酸介质中。 2/26/2021
2/26/2021 17 △G /F-Z图 斜率 = 酸介质: O3 + 2H+ + 2e = H2O + O2(g) (O3 /H2O) = +2.07V 碱介质: O3 (g) + H2O + 2e = 2OH― + O2 (g) (O3 /OH―) = +1.24V 可见,无论酸、碱介质,O3 (g)均具强氧化性, 尤其是在酸介质中。 。 。 。 O3 H2O OH - (1.68) (-0.79) (-2.46) ② 热力学
例:a.油画处理: PbS(S)+ 303(8=PbSO4(S)+O2(g) b.含氰废水处理: CN-+O3=oCN-+O21 2OCN-+3O3=CO32-+CO2+N2↑+302↑ c.O3的定量分析(碘量法): KI+O3(g+H,O=1+2KOH O2(g) 2+2S2O32=2I+SO2-(连四硫酸根) 2/26/2021
2/26/2021 18 例: a. 油画处理: PbS(S) + 3O3 (g) = PbSO4 (s) + O2 (g) 黑 白 b. 含氰废水处理: CN― + O3 = OCN― + O2 ↑ 2OCN― + 3O3 = CO3 2― + CO2 ↑+ N2 ↑+3O2 ↑ c. O3的定量分析(碘量法): KI + O3 (g) + H2O = I2 + 2KOH + O2 (g) I 2 + 2S2O3 2- = 2I- + S4O6 2― (连四硫酸根)
s114水与过氧化氢 1.H2O分子结构 Bonding O原子p3不等性杂化 bonding 0 键角∠HOH=104.50 价电子几何构型:变形四面 体分子几何构型V形 Lone pair 水分子间存在氢键,熔点、沸点反常高。 水蒸气的分子量为1864,有3.5%的双分子水(H2O)2 液态水分子量更大。 273K,水结合成冰,形成巨大的缔合分子。 每个水分子被4个水分子包围,通过氢键形成庞大的 分子晶体。密度下降。 2/26/2021
2/26/2021 19 §11.4 水与过氧化氢 1. H2O分子结构 O 原子sp3不等性杂化 键角∠HOH = 104.5 0 价电子几何构型: 变形四面 体 分子几何构型: V形 水分子间存在氢键,熔点、沸点反常高。 水蒸气的分子量为18.64,有3.5%的双分子水(H2O)2 液态水分子量更大。 273 K,水结合成冰,形成巨大的缔合分子。 每个水分子被4个水分子包围,通过氢键形成庞大的 分子晶体。密度下降
2.过氧化氢的分子结构 0O6 孤对电子 6°52 9351 两个O原子均y3不等性杂化 分子中含过氧键(O0-) BE(HO-OH)=204,2kJmo1→易断链 B.E.(H-0OH)=3749kJ mol-I 3.H2O2化学性质 (1)弱酸性:H2O2=HO2+H K01=2.0×1012(K02≈10-15) (2)不稳定:H2O2=2H2O+O2(g) △H=-196kJ/mol 2/26/2021 20
2/26/2021 20 2. 过氧化氢的 分子结构 两个O原子均sp3不等性杂化 分子中含过氧键(―O―O―), B.E.(HO―OH) = 204.2 kJ·mol-1 → 易断键 B.E.(H―OOH) = 374.9kJ·mol-1 (1) 弱酸性: H2O2 HO2 - + H+ K 1 = 2.0 10-12 (K 2 ≈10-15 ) 3. H2O2化学性质 (2) 不稳定:H2O2 = 2H2O + O2 (g) ΔH = -196 kJ/mol