√反应历程： R 快 HO-R C=O一H 慢 OH H 羰基氧的质子化 OR 增大羰基碳的正电性 H OR -H0 OR R OR HO -R OH H OR 羟基氧的质子化 增大碳氧键的极性 OR 2025/4/2 11 返回
2025/4/2 11 C R H O 快 C R H O OH H R' + C R H OR' OH HO R' H + + C R H O H + 慢 H + — — C R H OR' OH H + C R H OR' OH2 + H2 — O — C R H OR' + HO R' C R H OR' H OR' + H + — — C R H OR' OR' ✓ 反应历程： 羰基氧的质子化 增大羰基碳的正电性 羟基氧的质子化 增大碳氧键的极性
√酮与醇的加成 与醛相比，酮的反应要困难，一般酮不能与一元醇反应 但在酸催化下可与二元醇（乙二醇）反应生成环状缩酮。 HO一CH2 缩 C=0 酮 HO一CH2 R 保护酮基 C=0 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 12 与醛相比,酮的反应要困难,一般酮不能与一元醇反应, 但在酸催化下可与二元醇(乙二醇)反应生成环状缩酮。 ——保护酮基 缩 酮 稀 酸 C R R' O CH2 HO CH2 HO + 干HCl C R R' O O C R R' O ✓ 酮与醇的加成
练习： OHC- CH,OH →OHC COOH OHC- CH,OH王HCL CH,OH 乙二醇 KMnO COOH 稀酸 OHC- COOH 2025/4/2 13 返回
2025/4/2 13 练习： OHC CH2 OH OHC COOH OHC CH2 OH OHC COOH O O CH2 OH O O COOH OH KMnO4 - 稀 酸 干 HCl 乙二醇
4.与格式试剂RMgX)的加成 说明 OMgX ROR' (R)H CC=0 R"Mgx (R)H (R)H 亲核试剂：RMgX中烷基碳带负电荷， 亲核性很强 应用：合成任意结构的醇（甲醇除外) 规 合成伯醇：甲醛与RMgX反应； 合成仲醇：其他醛与RMgX反应； 律 合成叔醇：酮与RMgX反应。 2025/4/2 ，页 ”页 返回
2025/4/2 14 4. 与格式试剂(RMgX)的加成 说明 ✓ 亲核试剂： ✓ 应用： C O R (R')H C R (R')H OMgX R'' + R''MgX ROR' C R (R')H OH R'' H3 O+ RMgX中烷基碳带负电荷，亲核性很强 合成任意结构的醇（甲醇除外） 合成伯醇：甲醛与RMgX反应； 合成仲醇：其他醛与RMgX反应； 合成叔醇：酮与RMgX反应。 规 律
规 合成伯醇：甲醛与RMgX反应； 合成仲醇：其他醛与RMgX反应； 律 合成叔醇：酮与RMgX反应。 例：制备2-甲基-2-丁醇和1-甲基环己醇 QH CHCH2MgCI o=cC ①无水乙醚 CH ②H3O+ CHCH2一 C CH3 或 CHMgCI+o-cCHcH CH3 CH CH Mgl ①无水乙醚 OH ② H2O+ 2025/4/2 15 上 返 回
2025/4/2 15 合成伯醇：甲醛与RMgX反应； 合成仲醇：其他醛与RMgX反应； 合成叔醇：酮与RMgX反应。 规 律 例: 制备2-甲基-2-丁醇和1-甲基环己醇 H3 O+ ① ② 无水乙醚 H3 O+ ① ② 无水乙醚 O C CH3 CH3 CH + 3 CH2 MgCl CH3 MgI + O OH CH3 C CH3 OH CH3 CH2 CH3 O C CH2 CH3 CH3 CH + 3 MgCl 或