目录vii27-2.正则配分函数和热力学函数38839027-3,正则采粽方法的检驗和应用528.巨正刚系粽39339428-1互正采综和互配分函数28-2.互配分函数和热力学函数39840028-3.互正则采棕方法的检验和应用406529.涨落·.40729-1.涨落和有关的基本公式….40929-2.正则采棕中的涨落41129-3:互正则亲粽中的涨落417习题·第十一章不完全气体428530.不完全气体的粗放統計处理42830-1.不完全气体的配分函数及其构型积分42843130-2.不完全气体的第二雜里采数..43530-3.分子間互作用的位能函数439531..不完全气体的梅逸理··..44031-1.集团排列、集团租合和集团分布.44331-2.构型积分和集团积分44731-3.集团积分和不可豹积分。44931-4.不完全气体的状态方程和热力学函数454习题·458稠密气体和液体·第十二章458532.相当状态原理及其統計论释46533.点阵模型和囚胞法::474534.径向分布函数法.482习题·487第十三章晶体487晶体的振动和比热535.48935-1.連覆介质模型和德拜晶体比热公式的推引….49535-2.晶体振动的点阵结构模型
目录vili503536.晶体中的无序和缺陷·….50336-1.晶态和三耀点障·36-2.无序和缺陷的实例及其起因的分析50651236-3.易兴模型和自旋体采的梳計理·52436-4.热缺陷的梳計理529习随第十四章正规溶体539539537.正想溶体模型和高尔斯基-布喇格近似.53937-1.正规溶体模型....37-2.正想溶体的配分函数和热力学函数·54437-3.高尔斯基-布喇格近似548938.正规溶体的若干重要效应55238-1.正规溶体和喇鳥耳定律·.55238-2临界混合现象55638-3.固溶体及其超籍构561539.正规溶体的似化学平衡处理·571习题·582翘典文献…·587主要符号表588591附录自然常数·591能量单位换算因子591常用定积分公式592
猪脱得拒要一点,我們給本书提出的任务是,对一般物理化学工作者的基础和需要来阐迹统計力学的基本原理和方法,并系統地介超统計力学在物理化学领域中的各项应用,下面我将对这个任务所涉及的若干間题有所説明,物理化学工作者为什么需要掌握統計力学的基本原理和方法呢?为了说明得簡单明了,我們可以把物理化学的研究对象分成化学过程和化学物质的租成、秸构与性能之間的联系这样两个方面,我們都知道,化学过程的阐明和推算最后都离不开那些能反映与过程有关的秸构和机制的微观模型以及从微观模型来联系宏艰现象的统計理,而在摄示和围明化学物质的租成、精构与性能之間的联系时,我們不从物质的宏观表現来认識微观秸构,或则从物质的微观秸构来推测宏观性能,都会需要联系微观与宏观的統計理,那末,我要在本书中開迹其基本原理和方法的统計力学又是一种怎样的統計理呢?統計力学主要是关于物质体系平衡性的統计理,在窥計力学中,物质体系是一个由大量按照一定的力学规律运动的分子和原子等租成和达成平衡的体系,根据分子和原子的运动及其规律,統計力学为体系的平衡态揭示了一系刻具有普逼意义的統計规律和原理,在这些规律和原理中,也包括热力学的三个定律,而統計力学在揭示三个热力学定律的同时,还对规律性的根源作出了瞩明,在这些梳計规律和原理的基础上,統計力学还得出了从分子和原子水平上的微观量的統計平均来推算体系平衡性质的統計方法,在这里,統計力学也已对热力学有所补充和提高。我們知道,一个物理化学工作者一般首先是一个化学工作者
精2在粽合大学中,物理化学专門租也是設在化学专业中的.这种情况本身是十分合理的,但在統計计力学中,我們一般会遇到不少对化学工作者説来比较生疏和困难的物理概念和思路,因此,本书对如何针对物理化学工作者的基础来阐迹統計力学的原理和方法,提得比较明确。最后,我們要对全书内容的安排有一个輪廓的交待从介貂玻耳效曼(Boltzmann)分布定律的第一章到沟通热力学与統計力学的第五章以及交待系粽原理的第十章是全书中阔迹統計力学原理和方法的部分,而在其余八意中,我們对統計力学的原理和方法在平衡常数、速度常数、艳对嫡、筋并气体、不完全气体、稠密气体和液体、晶体以及正规溶体等方面的应用,进行了系窥的输廓的介貂
第一章玻耳慈曼分布定律作为介超計计力学基本原理和方法的第一步,本章先要交待什么是分布、什么是能量分布、什么是玻耳兹曼分布以及什么是玻耳慈曼分布定律等間题,玻耳茹显分布定律(1896)是一个从大量自然现象和实验事实中总籍出来井久疆实践考睑的自然规律。在本章中,我们将通过麦克斯韦(Maxwell)速度分布、气体分子动能分布以及晶体中原子摄动能分布等来交待什么是分布和什么是玻耳曼分布等間题,有关气体分子速度分布的麦克斯韦分布定律(1860)和晶体比热的杜隆-珀替(Dulong-Petit)定律都是大家比较熟悉的,我将从这两个定律出发来交待玻耳茹曼分布定律。$1.麦克斯韦速度分布和气体分子的平动能分布我可以先通过比较熟悉的麦克斯韦速度分布来明确一下什么是分布,现在温度T°K下,有一个由N~104个质量为m的分子租成的气体体系,这个体系的速度分布是指体系中分子分布在各个速度間隔中的数目,例如分子分布在速度間隔→十d内的数目为n()d,分布在z→十dv間隔内的数目为n)d等等。概括地,体系的速度分布是指分子分布在→+d置隔中的数目n()du,而这里左右体系的速度分布的函数n()称为速度分布函数,根据气体运动理进行分析后得出,对一个内部已經达到热平衡和压力平衡等的气体体系来設,速度分布函数应为ms/2mn()=4元Ne-22元kT气体的这种速度分布称为麦克斯韦速度分布,麦克斯韦速度分布