到肯定结果，这时的浓度为最低浓度。 三、鉴定反应的选择性 一种试剂只与几种离子起反应，该反应称为选择性反应，该试 剂为选择性试剂。如果一种试剂只与一种离子起反应，则这一反 应的选择性最好，称为专属反应或特效反应，该试剂称为专属试剂 或特效试剂。一种试剂能和多种离子起反应，这种反应的选择性 就不好。 例如NH4与NaOH作用生成氨气(NH),具有特殊气味，并 使红色石蕊试纸变蓝，通常认为这是NH4的专属反应。而 K2CrO,与Pb2能生成黄色沉淀，但它亦能与Ba2+,S2+等起作 用，都能生成黄色沉淀，所以当它们同时存在时，就不能断定黄色 沉淀是不是PbCO4了，所以该反应的选择性就较差。 到目前为止，特效反应不多，而且所谓特效也并非绝对专一， 而是相对于一定条件而言的。比如鉴定NH4的反应如果在热的 NaOH介质中，CN也可以与其反应放出氨气。当Ba2+.Sr2+同 时存在时，以CO检验Ba2+,如果反应在HAc-NaAc缓冲液 中进行，由于溶液的酸度足以使CO的平衡浓度降低，进而使 SrCrO沉淀不能析出，而BaCrO,的溶解度比SrCrO,小，这时仍 能析出沉淀，从而提高了反应的选择性。 分析化学工作者一方面要努力寻求特效试剂，另一方面要创 造使干扰物质的反应不能发生的条件，这样就能使原来选择性比 较差的反应的选择性有所提高，甚至变为特效反应。 提高鉴定反应选择性的途径主要是：控制溶液的酸度，加入掩 蔽剂，分离干扰离子和附加补充试验等。后者是通过附加一些补 充试验的办法，将鉴定离子与干扰离子加以区分。必须指出，在选 择鉴定反应时，需同时考虑反应的灵敏度和选择性，应该在灵敏度 能满足要求的条件下，尽量采用选择性高的反应。 四、系统分析和分别分析 系统分析是按一定的步骤和顺序，将离子加以分组分离，然后
的平衡浓度降低，进而使 作用生成氨气（ 到肯定结果，这时的浓度为最低浓度。 三、鉴定反应的选择性 一种试剂只与几种离子起反应，该反应称为选择性反应，该试 剂为选择性试剂。如果一种试剂只与一种离子起反应，则这一反 应的选择性最好，称为专属反应或特效反应，该试剂称为专属试剂 或特效试剂。一种试剂能和多种离子起反应，这种反应的选择性 就不好。 例如 与 使 红 色石 蕊 试 纸 变蓝 ， 通 常 认为 这 是 与 能生成黄色沉淀，但它亦能与 沉淀是不是 用，都能生成黄色沉淀，所以当它们同时存在时，就不能断定黄色 了，所以该反应的选择性就较差。 的反应如果在热的 到目前为止，特效反应不多，而且所谓特效也并非绝对专一， 而是相对于一定条件而言的。比如鉴定 也可以与其反应放出氨气。当 同 检验 介质中， 时存在时，以 ，如果反应在 缓冲液 的溶解度比 中进行，由于溶液的酸度足以使 沉淀不能析出，而 小，这时仍 能析出沉淀，从而提高了反应的选择性。 分析化学工作者一方面要努力寻求特效试剂，另一方面要创 造使干扰物质的反应不能发生的条件，这样就能使原来选择性比 较差的反应的选择性有所提高，甚至变为特效反应。 提高鉴定反应选择性的途径主要是：控制溶液的酸度，加入掩 蔽剂，分离干扰离子和附加补充试验等。后者是通过附加一些补 充试验的办法，将鉴定离子与干扰离子加以区分。必须指出，在选 择鉴定反应时，需同时考虑反应的灵敏度和选择性，应该在灵敏度 能满足要求的条件下，尽量采用选择性高的反应。 四、系统分析和分别分析 系统分析是按一定的步骤和顺序，将离子加以分组分离，然后 ，具有特殊气味，并 的 专 属 反 应 。 而 等起作
进行鉴定。首先用不同的组试剂将溶液中性质相近的离子分成若 干组，然后在各组内进一步分离和鉴定。组试剂是能将各组离子 分开的试剂，组试剂一般是沉淀剂，采用组试剂将反应相似的离子 整组分开，可使复杂的分析任务大为简化。理想的组试剂应满足 下列要求： (1)分离完全一些离子完全沉淀，另一些离子完全进入溶 液： (2)反应迅速： (3)沉淀与溶液易于分开： (4)一个组内离子的种类不可太多，以便鉴定。 在其它离子共存时，不需要经过分组分离，直接检查待检出离 子的方法，称为分别分析法。理想的分别分析法需采用专属反应 或创造专属反应的条件。分别分析法最适于指定范围内的离子鉴 定，即对试样组成大致了解，只需确定其中某些离子是否存在时进 行的鉴定。 本书在阳离子分析中，采用系统分析法：在阴离子分析中，采 用分别分析法。在实际工作中，应灵活地将系统分析法和分别分 析法结合起来，拟定出最简便的分析方案。 五、空白试验和对照试验 定性分析中，选用的鉴定反应灵敏度都很高，但有时并不能完 全保证鉴定的可靠性，这是因为：(1)溶剂、辅助试剂或器皿等可 能引进外来离子，从而被当作试液中存在的离子而鉴定出来： (2)试剂失效或反应条件控制不当，而使鉴定反应的现象不明显 或得出否定结果。 第一种情况可通过空白试验来解决。 空白试验即是在鉴定反应的同时，另取一份配制试样溶液用 的蒸馏水代替试液，然后以同样的方法进行鉴定。 空白试验用以检查试剂或蒸馏水中是否含有被鉴定的离子。 例如在试样的HCl溶液中用NH,SCN鉴定Fe3+时得到浅红色溶
鉴定 时得到浅红色溶 进行鉴定。首先用不同的组试剂将溶液中性质相近的离子分成若 干组，然后在各组内进一步分离和鉴定。组试剂是能将各组离子 分开的试剂，组试剂一般是沉淀剂，采用组试剂将反应相似的离子 整组分开，可使复杂的分析任务大为简化。理想的组试剂应满足 下列要求： 分离完全 一些离子完全沉淀，另一些离子完全进入溶 液； 反应迅速； 沉淀与溶液易于分开； 一个组内离子的种类不可太多，以便鉴定。 在其它离子共存时，不需要经过分组分离，直接检查待检出离 子的方法，称为分别分析法。理想的分别分析法需采用专属反应 或创造专属反应的条件。分别分析法最适于指定范围内的离子鉴 定，即对试样组成大致了解，只需确定其中某些离子是否存在时进 行的鉴定。 本书在阳离子分析中，采用系统分析法；在阴离子分析中，采 用分别分析法。在实际工作中，应灵活地将系统分析法和分别分 析法结合起来，拟定出最简便的分析方案。 五、空白试验和对照试验 溶剂、辅助试剂或器皿等可 定性分析中，选用的鉴定反应灵敏度都很高，但有时并不能完 全保证鉴定的可靠性，这是因为： 能引进外来离子，从而被当作试液中存在的离子而鉴定出来； 试剂失效或反应条件控制不当，而使鉴定反应的现象不明显 或得出否定结果。 第一种情况可通过空白试验来解决。 空白试验即是在鉴定反应的同时，另取一份配制试样溶液用 的蒸馏水代替试液，然后以同样的方法进行鉴定。 溶液中用 空白试验用以检查试剂或蒸馏水中是否含有被鉴定的离子。 例如在试样的
液，表示有微量铁存在。为弄清这微量F3+是否为原试样所有， 可另取配制试液的蒸馏水和HC1溶液以同样的方法进行实验，如 得到同样的浅红色，说明此微量F3+并非原试样所有，若得到更 浅的红色或无色，说明试样中确有微量Fe3+。 第二种情况即当鉴定反应不够明显或现象异常时，往往要作 对照试验。 对照试验是用已知溶液代替试液，用同样方法进行的试验，用 以检查试剂是否失效或反应条件是否控制正确。例如，用SCl2 溶液鉴定Hg+时，未出现灰黑色沉淀，可认为无Hg+存在。但是 考虑到SnC2溶液容易被空气氧化而失效，故取少量已知Hg+溶 液，加入SnC2溶液，如未出现灰黑色沉淀，说明SnC2溶液失效， 此时应重新配制溶液。 应该指出，在定量分析中也用到空白试验和对照试验。它们 用来检验和消除系统误差。与上面讲述的相比，其含义不尽相同。 六、常见阳离子的分组及TAA简介 本章要讨论如下一些常见阳离子：Ag,Hg,Hg+.Pb2 Bi3+.C2+.Cd,As(Ⅲ.V).Sb(Ⅲ.V).Sn(Ⅱ.N).A3+.C+ Fe3+.Fe2+.M2+.Zn2+.Cd2+.N2+.Ba2+.S2+.Ca2+.Mg+ K+.Na*.NH4. 按硫化氢系统将上述阳离子进行分组，分组情况如表2-2。 由于H2S气体毒性较大，而且制备也不太方便，故目前多以 硫代乙酰胺CH CSNH2,简写为TAA)的水溶液代替H2S作沉淀 剂。硫代乙酰胺在不同的介质中加热时发生不同的水解作用，因 而它不仅可以代替H2S,而且可以代替NH4)2S或Na2S作沉淀剂 使用。 硫代乙酰胺在酸性溶液中水解生成H2S,因此硫代乙酰胺可 以代替H2S沉淀第Ⅱ组阳离子。水解反应如下： CH CSNH+HOCHCONH+HS
由于 气体毒性较大，而且制备也不太方便，故目前多以 ， ， 。 按硫化氢系统将上述阳离子进行分组，分组情况如表 的水溶液代替 ，因此硫代乙酰胺可 组阳离子。水解反应如下： 硫代乙酰胺（ ，简写为 作沉淀 ，而且可以代替（ 剂。硫代乙酰胺在不同的介质中加热时发生不同的水解作用，因 而它不仅可以代替 或 作沉淀剂 使用。 沉淀第 硫代乙酰胺在酸性溶液中水解生成 以代替 液，表示有微量铁存在。为弄清这微量 是否为原试样所有， 可另取配制试液的蒸馏水和 溶液以同样的方法进行实验，如 得到同样的浅红色，说明此微量 并非原试样所有，若得到更 浅的红色或无色，说明试样中确有微量 第二种情况即当鉴定反应不够明显或现象异常时，往往要作 对照试验。 对照试验是用已知溶液代替试液，用同样方法进行的试验，用 以检查试剂是否失效或反应条件是否控制正确。例如，用 溶液鉴定 时，未出现灰黑色沉淀，可认为无 考虑到 溶 存在。但是 溶液容易被空气氧化而失效，故取少量已知 液，加入 溶液，如未出现灰黑色沉淀，说明 溶液失效， 此时应重新配制溶液。 应该指出，在定量分析中也用到空白试验和对照试验。它们 用来检验和消除系统误差。与上面讲述的相比，其含义不尽相同。 六、常见阳离子的分组及 简介 本章要讨论如下一些常见阳离子： ， ， ， ， 、 ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， ， 、
表2-2阳离子硫化氢系统分组方案 组别 组试剂 组内离子 组的其它名称 稀HC Ag',Hg2',Pb2 盐酸组，银组 ⅡA(硫化物不溶于N2S):Pb2· 疏化氢组，铜银细 0.3 mol.L B,Cu2·,C A 相 (HCI) ⅡB(硫化物溶于NaS):Hg2, \UB- 一锡组) As(Ⅲ，V),Sb(Ⅲ，V),Sn(I,N (NHS A3,C3·,Fe3',Fe2+,Mn2, (NH,NHCI) Zn2,CoNi 硫化铵组，铁组 (NH)2CO (NH,+NH.CI Ba2S2Ca2 碳酸铵组，钙组 V Mg2',K',Na',NH 可溶组，钠组 煮沸则 CH CONH2+H2O=CH COO NH 在碱性溶液中水解生成S2·,可以代替Na2S使ⅡA组与ⅡB组分 离。水解反应如下： CH CSNH2 +30H-CH2COO-+NH,+S2+H2O 在氨性溶液中水解生成HS，可以代替NH4)2S沉淀第山组阳离 子。水解反应如下： NH2 CHCSNH2+2NH3=CH3-C-NH HS+NH 水解速率随溶液酸度、温度而异，温度高水解加快，一般在沸腾水 浴中进行。在碱性溶液中水解比在酸性溶液中更快。 硫代乙酰胺作为组试剂的主要特点为： (1)可以减少有毒的H2S气体逸出： (2)金属硫化物是以均匀沉淀的方式得到的，性质较好，共沉 淀减少，便于分离和洗涤： (3)使用方便。 七、定性分析实验报告格式 写好实验报告是实验的重要环节之一。做实验时应将观察到 的现象和推理等及时记在记录本上，不允许用单页纸记录或凭记
，可以代替（ 沉淀第 组阳离 使 组与 组 分 煮沸则 在碱性溶液中水解生成 ，可以代替 离。水解反应如下： 在氨性溶液中水解生成 子。水解反应如下： 水解速率随溶液酸度、温度而异，温度高水解加快，一般在沸腾水 浴中进行。在碱性溶液中水解比在酸性溶液中更快。 可以减少有毒的 硫代乙酰胺作为组试剂的主要特点为： 气体逸出； 金属硫化物是以均匀沉淀的方式得到的，性质较好，共沉 淀减少，便于分离和洗涤； 使用方便。 七、定性分析实验报告格式 写好实验报告是实验的重要环节之一。做实验时应将观察到 的现象和推理等及时记在记录本上，不允许用单页纸记录或凭记 表 阳离子硫化氢系统分组方案
忆去追记。实验报告应力求简明扼要，尽量采用表格形式。表格 的具体形式随实验内容不同而异。下面就离子的鉴定反应和混合 物分析的报告格式列表示例如下。 1.离子的鉴定反应 物质类别 试剂及反 现象及生 应条件 反应式 结论及 成物 讨论 Ag" HCL,加热 白色AgCI+ Ag+CI-AgCl Ag'与HC 后 AgCI 加热 不溶 AgCI HCI+HNO 不餐 加热1min HNO; (与 AgCl 氨水 溶解 HgC,不同) Ag(NH3) AgCl+2NH,Ag(NH,) 沉淀加热不溶 CI (与PbC不 Ag(NH) HNO 白色AgCI Ag(NH)+Cl-+2H 同)，沉淀溶于 CU -AgCI￥+2NH 氨水（与Hg2C 不周) AgC+又析出 2.混合物分析 _P吧冷却C2+(白色） a （c,KICu,Hgl.+ Ne2SO: Ag' 橙红色，示存在 HgC Co △ -CoHg(SCN) Pb2· SCN- 蓝色结晶，示”存在 AgCI HNO (HNOAC N 白色示Ag存在 △ AeSHK2Ae-, HNO 红棕色，示Ag存在 分析者 学牛答名 评阅者 教师签名
忆去追记。实验报告应力求简明扼要，尽量采用表格形式。表格 的具体形式随实验内容不同而异。下面就离子的鉴定反应和混合 物分析的报告格式列表示例如下。 离子的鉴定反应 混合物分析