第三节反应速率方程 一速率方程（动力学方程）：表示反应速率和浓度 等参数间的关系，或表示浓度与时间等参数间关系 的方程式. 1.用微分式表示； 2.（)T,反应速率只是反应物浓度的函数； 3纯经验的，一般通过实验数据进行拟合出具 体的表达式； 4基元反应中，可直接按质量作用定律写出； 5.通式： dc=kca dt 00-05-09 16
00-05-09 16 第三节 反应速率方程 一.速率方程(动力学方程): 表示反应速率和浓度 等参数间的关系, 或表示浓度与时间等参数间关系 的方程式. 1.用微分式表示； 2.（）T，反应速率只是反应物浓度的函数； 3.纯经验的，一般通过实验数据进行拟合出具 体的表达式； 4.基元反应中，可直接按质量作用定律写出； 5.通式： n A A kc dt dc
第三节反应速率方程 二.反应速率常数k:rate constant 1.比例系数：反应速率常数在数值上等 于参加反应的所有反应物浓度都为1时的反 应速率 2.速率特征：速率常数k是化学动力学中 一个重要的物理量，它的大小直接反映了速 率的快慢，它不受浓度的影响，体现了反应 体系的速率特征，其大小直接反映了速率的 快慢； 00-05-09 17
00-05-09 17 第三节 反应速率方程 二.反应速率常数k ：rate constant １.比例系数：反应速率常数在数值上等 于参加反应的所有反应物浓度都为１时的反 应速率； ２.速率特征：速率常数k是化学动力学中 一个重要的物理量，它的大小直接反映了速 率的快慢，它不受浓度的影响，体现了反应 体系的速率特征，其大小直接反映了速率的 快慢；
二.反应速率常数k：ate constant 3.不同条件值不同：速率常数与反应温度、反 应介质（溶剂）、催化剂等有关，甚至随反应器 的形状、性质而异，实质与反应速率常数k有关； 4.量纲与反应级数有关：速率常数的量纲与反 应级数有关，与各浓度项乘积，最终要使反应速 率的量纲是（浓度·时间1) 反应速率常数的单位为(mom-3)1-ns-l,与反应 级数有关， 00-05-09 18
00-05-09 18 二.反应速率常数k ：rate constant ３.不同条件值不同：速率常数与反应温度、反 应介质（溶剂）、催化剂等有关，甚至随反应器 的形状、性质而异，实质与反应速率常数k 有关； ４.量纲与反应级数有关：速率常数的量纲与反 应级数有关，与各浓度项乘积，最终要使反应速 率的量纲是（浓度·时间-1）。 反应速率常数的单位为 (mol·m3) 1n·s 1 , 与反应 级数有关
二.反应速率常数k：rate constant 例如，一级反应k的单位为s1,二级反应k的单位为 mo1dm3s1,因此，对于某一反应，从k的量纲也可 知道反应的级数。 用不同物质表示的速率常数与相应组分的计量系数 的绝对值成比例，如反应2A+B→3P nB dt ,-k,cc dt dcp=kpcA dt 因-}=-，可知 2 dt dt 3 dt 1 3 00-05-09 19
00-05-09 19 2 1 3 , d d 3 1 d d d d 2 1 A B P A B P k k k t c t c t c 因 可知 B B A A A A n n k c c dt dc nB B nA B A B k c c dt dc A B P A B P d d n n k c c t c 例如，一级反应k的单位为s -1 ,二级反应k的单位为 mol -1·dm3·s -1 ,因此，对于某一反应，从k的量纲也可 知道反应的级数。 用不同物质表示的速率常数与相应组分的计量系数 的绝对值成比例, 如反应 2A + B 3P 二.反应速率常数k ：rate constant
第四节.具简单反应级数的反应 ，一 级反应的动力学方程及其特征 一)一级反应A→P,- dCA=kACA di 1.速率方程积分形式： 1 a -kt C ae kCA C 2.一级反应的特征： )具有直线关系： m=一{ka} Infc)=-kat+Indap (2)速率常数量纲为（时间）1. (3)半衰期与初浓度无关： 1112= ln2_0.693 kA 00-05-09 ·一级反应的特征直线 20
00-05-09 20 第四节.具简单反应级数的反应 一.一级反应的动力学方程及其特征 A A A d d k c t c 1.速率方程积分形式: 2.一级反应的特征: ln{c } k t ln{a} (1) 具有直线关系 : A A t l n { cA } • 一级反应的特征直线 m =－{kA} (2) 速率 常数量纲为(时间)－1 . (3) 半衰期与初浓度无关: 一）一级反应 A P