4.反应分子数 反应分子数:基元反应方程式中反应物的分子数.从微观 上说,它是直接相互碰撞能够发生反应的分子数. 基元反应多数是单分子反应和双分子反应,三分子反 应不多见,尚未发现三分子以上的基元反应 单分子反应A→P 双分子反应2A→P A+B→P 三分子反应3A→P 2A+B→P A+B+C→P 00-05-09 11
00-05-09 11 4.反应分子数 反应分子数: 基元反应方程式中反应物的分子数. 从微观 上说, 它是直接相互碰撞能够发生反应的分子数. 基元反应多数是单分子反应和双分子反应, 三分子反 应不多见, 尚未发现三分子以上的基元反应. 单分子反应 A → P 双分子反应 2A → P A + B →P 三分子反应 3A→P 2A + B →P A + B + C→P
三.质量作用定律 质量作用定律:基元反应速率与各反应 物浓度的幂乘积成正比,各浓度的方次 为基元反应方程中相应组分的分子数 。 单分子反应A→P,DA=kCA 双分子反应2A→P,vA=kCA2 A+B→P,DA=kCACB 。 锌与硫酸的反应.右边烧 ·三分子反应3A→P,Ua=kCA3 杯里硫酸浓度比左边烧杯 2A+B→P,DA=kCA2CB 的高,反应速率较快 A+B+C→P,DA=kCACBCC 速率常数:速率方程中的比例系数.一定 温度下有定值.与浓度无关 00-05-09 12
00-05-09 12 三.质量作用定律 • 锌与硫酸的反应. 右边烧 杯里硫酸浓度比左边烧杯 的高, 反应速率较快. 质量作用定律: 基元反应速率与各反应 物浓度的幂乘积成正比, 各浓度的方次 为基元反应方程中相应组分的分子数. • 单分子反应 A → P , A = kcA • 双分子反应 2A → P , A = kcA 2 A + B →P , A = kcAcB • 三分子反应 3A→P, A = kcA 3 2A + B →P , A = kcA 2cB A + B + C→P, A = kcAcBcC 速率常数: 速率方程中的比例系数. 一定 温度下有定值. 与浓度无关
三.质量作用定律 对复合反应中的每个基元反应,都可以运用质量作用定 律.在反应机理中,一种组分净的消耗速率或生成速率是 它参与的所有基元反应的总结果. 假设化学计量反应A+BP的反应机理为 A+B→X dt dc里=k1cAcB-k-1CX dt X-k-1>A+B dex-kicacB-k-icx-kzcx dt Xk2>P dcp =k2cx dt 00-05-09 13
00-05-09 13 对复合反应中的每个基元反应, 都可以运用质量作用定 律. 在反应机理中, 一种组分净的消耗速率或生成速率是 它参与的所有基元反应的总结果. 假设化学计量反应 A + B →P 的反应机理为 三.质量作用定律 X P X A B A B X 2 1 1 k k k 1 A B 1 X A B d d d d k c c k c t c t c 1 A B 1 X 2 X X d d k c c k c k c t c 2 X P d d k c t c
四.反应级数 复合反应的速率方程是由实验来确定的.许多反 应的速率方程也可写成相类似的幂乘积形式: tA=-dc/dt=kcAc ·分级数:式中指数nA,等,反映浓度对速率的影响 程度;可以是整数,分数或负数.负数表示该物质对 反应起阻滞作用. ·反应级数:分级数之和,n=na十ns+,相应反应 称为n级反应. 00-05-09 14
00-05-09 14 四.反应级数 复合反应的速率方程是由实验来确定的. 许多反 应的速率方程也可写成相类似的幂乘积形式: • 分级数: 式中指数nA , nB等, 反映浓度对速率的影响 程度; 可以是整数, 分数或负数. 负数表示该物质对 反应起阻滞作用. • 反应级数: 分级数之和, n = nA + nB + …, 相应反应 称为n 级反应
四.反应级数 特别提醒:反应的级数或分级数必须通过实验来确定,不能 简单地根据化学反应方程式中的化学计量数写出. 如反应H2十C2→2HCL,速率方程为 d旺,l=kn.CnCa哈 =3/2 dt 还有一些非幂函数型的速率方程,这时谈论级数或分级 数已经没有意义.一个典型的例子是反应H2十Br2→2HBr, 速率方程为 dH 2] ke dt 1+k'HBrl/[Br 2] 00-05-09 15
00-05-09 15 四.反应级数 特别提醒: 反应的级数或分级数必须通过实验来确定, 不能 简单地根据化学反应方程式中的化学计量数写出. 如反应H2+Cl22HCl, 速率方程为 k c c (n 3/2) dt d[H ] 1/2 C 2 l H2 H2 2 还有一些非幂函数型的速率方程, 这时谈论级数或分级 数已经没有意义. 一个典型的例子是反应H2+Br22HBr, 速率方程为 1 k [HBr]/[Br ] kc c dt d[H ] 2 2 H 1/2 2 Br 2