2．反应速率的实验测定产物013反应物图9.1浓度随反应时间的变化以c-t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率dc/dt 即是相应时刻的瞬时反应速率。6退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 16 以c - t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率 dc /dt 即是相应时刻的瞬时反应速率。 2. 反应速率的实验测定 c t r1 r3 r0 图9.1 浓度随反应时间的变化 反应物 产物 r2 O
浓度测定方法分为化学法和物理法(1)化学法：化学分析法测浓度关键是“冻结反应”方法有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等其优点是设备简单，测量直接；缺点是很难找到合适的“冻结方法”7退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 17 浓度测定方法分为化学法和物理法 (1)化学法： 化学分析法测浓度关键是“冻结反应” ， 方法有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。 其优点是设备简单，测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法”
浓度测定方法分为化学法和物理法(2)物理法：测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有单值函数关系可利用的物理性质有压力、体积、旋光度、折光率、电导、电容率、颜色、光谱等。物理法的优点是迅速而且方便，特别是不需取样，可以不中止反应进行连续测定，还便于自动记录。缺点是由于测量浓度是通过间接关系如果反应系统有副反应或少量杂质对所测量物理性质有较灵敏的影响时，易造成较大误差8退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 18 浓度测定方法分为化学法和物理法 (2)物理法：测量某种物理性质，条件是该性质与 浓度有单值函数关系。 可利用的物理性质有压力、体积、旋光度、折 光率、电导、电容率、颜色、光谱等。 物理法的优点是迅速而且方便，特别是不需 取样，可以不中止反应进行连续测定，还便于自 动记录。缺点是由于测量浓度是通过间接关系， 如果反应系统有副反应或少量杂质对所测量物理 性质有较灵敏的影响时，易造成较大误差
列如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气CICOOCCl,(g)) →2COCl2(g)0t =0Pot=tP光气=2(Po-P酯）P酯P总=P酯+ P光气= 2 Po -P酯所以 P酯=2po-P总或 P光气=2[p总-po]nBPB设气体为理想气体，则CBVRT19退出返回日录第儿草化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 19 ClCOOCCl3(g) 2COCl2(g) t =0 p0 0 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 所以 p酯=2p0 – p总 或 p光气=2[p总– p0] 设气体为理想气体，则 RT p V n c B B B 例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气
以分压代替浓度CB =PB /RT1dc酯dp酯dp广dtRTdtRTdtP酯=2po-P总dp光dc光11.dpRTdt2dt2RTdtP光气=2[P总-Po]但对同样类型的反应如:C,H(g)一→C,H4(g)+H2(g)由于副反应使产物中有一定量的甲烷存在，因此就不能用系统总压力的增加来求算上述反应中各组分的分压，亦即不能用压力这一物理性质来测量反应速率。20退出返回日录第儿章化学动力学基本原理
第九章 化学动力学基本原理 返回目录 退出 20 p酯=2p0 – p总 t p t RT c r d 1 d d d 酯 酯 t p t RT c r d d 2 1 d d 2 1 光 光 但对同样类型的反应如:C2H6(g) C2H4(g)+ H2(g) 由于副反应使产物中有一定量的甲烷存在，因此就不能 用系统总压力的增加来求算上述反应中各组分的分压， 亦即不能用压力这一物理性质来测量反应速率。 以分压代替浓度 cB =pB /RT t p RT d 1 d 总 t p RT d 1 d 总 p光气=2[p总– p0]