(1)简单状态变化变温过程(1)物质的量一定的可逆等容、变温过程dT1,T,nCv.m2(C为定值,例如理想气体)= nCv,mInDS =0T(2)物质的量一定的可逆等压、变温过程nCdTp,m(C为定值,例如理想气体)=nCInDS =0.p,mTT16
16 (1)简单状态变化 变温过程 (1)物质的量一定的可逆等容、变温过程 (2)物质的量一定的可逆等压、变温过程
变温过程的过程(3)物质的量一定从Pi,Vi,T 到 P2,V2,T2T21.先等温后等容DS = nRIn((2))+nCv.m InIZVTDS = nR In(Pi)+ nC,2.先等温后等压Inp.mTP23.先等压后等容m ln(≤)+ nCv.m In(P2) DS=nC,rp.mPi17
17 变温过程 (3)物质的量一定从 到 的过程。 1. 先等温后等容 2. 先等温后等压 3. 先等压后等容
(2)相变化过程DH(相变)可逆相变DS(相变)三T(相变)因为相变过程中不作非膨胀功,DA = W = - opdV = - p(V, - V)DG = 0注:只要相变的始、终态处于相平衡状态,便可按此方法计算。不可逆相变:非平衡温度,压力下的相变(设计可逆相变)18
18 (2)相变化过程 可逆相变 因为相变过程中不作非膨胀功, 注:只要相变的始、终态处于相平衡状态,便可 按此方法计算。 不可逆相变:非平衡温度,压力下的相变 (设计可逆相变)
(3)化学变化过程D.S (298.15 K) = a npS (B,298.15 K)BdTDCLp,mDS(T,) = DS(T)+0TD.G" =D.H" - TD.Smm
19 (3)化学变化过程
(4)4G随T的变化AG与温度的关系:Gibbs-Helmholtz方程DGTDHDG- DHT(DG)2=- DS或1,=-TITTIT对上式进行移项积分DLod(),=0dT10DG(T)DG(T)ael=DHCTTT,T20
20 (4)ΔG随T的变化 ΔG 与温度的关系:Gibbs-Helmholtz方程 或 对上式进行移项积分