安徽大学化学化工学院：PU技术——聚氨酯阻燃的研究进展（杨伟平、戴震、许戈文）

PU Technology|PU技术 聚氨酯阻燃的研究进展 杨伟平戴震许戈文 安徽大学化学化工学院,安徽省绿色高分子材料重点实验室,合肥230039 摘要:聚氨酯作为一种性能稳定的材料,广泛应出卤素离子,与氢自由基结合成卤化氢气体,卤化氢 用于社会生产生活的各个领域。如改进聚氨酯的阻燃气体可以进一步稀释可燃性气体,形成一层保护膜 性能,则能进一步扩大应用范围。本文先介绍聚氨酯使材料与氧气隔绝,从而使材料自熄。磷系阻燃剂的 阻燃杋理,综述了近凡年来的研究进展,并对聚氨酯阻燃机理主要是凝聚相阻燃,在燃烧时,能使聚合物 阻燃方面的发展提出了展望 炭化形成含磷的炭化保护层,从而起到阻燃作用。氮 关键词:聚氨酯;阻燃;发泡材料;涂料;胶黏系阻燃剂受热分解后,易放出氨气、氮气、水蒸气等 剂 不燃性气体,不燃性气体的生成和阻燃剂分解带走大 部分热量,起到降低聚合物的表面温度和稀释空气中 引言 的氧气和高聚物受热分解产生可燃性气体的派)的作 聚氨酯中含有重复的氨基甲酸酯链段,大分子主用,并隔绝材料和氧气的接触,同氮能能自 链是由玻璃化温度低于室温的柔性链段和玻璃化温度由基,抑制聚合物的实烧。三阻燃剂分解温复 高于室温的刚性链段嵌段而成的,作为一类性能较为高,昑了阻燃效男外。江扌1刂发4和毒性的作 全面的材料,它具有良好的物理力学性能、优异的动“日而机1然剂的阳然η理也随组分不同而不同, 候性、弹性及软硬段随温度变化不大大饽优三,可n玍,碹系旧燃剂当中,最重要的阻燃剂是磷酸酯类 成泡沫塑料、橡胶、涂料、合纤、合皮是甲剂。有机磷系阻燃剂的另一个发展方向是膨胀型 防水材料等一系列,品 阻燃剂。它是应用磷-氮协同、不燃气体发泡、多元醇 ,经κ为一种υ高分子材料,在空气和酯脱水炭化形成阻燃碳化层等多种阻燃机理共同作 是,「燃的,其以年指数(O1)仅为18左右t1,所用而起到阻燃效果的磷化物的阻燃机理是能消耗聚合 它、有一定的火灾隐患,在一些应用方面要求进物燃烧时的分解气体,促进不易燃烧的炭化物生成, 阬改性。本文首先简单阐述聚氨酯的阻燃机理,阻止氧化反应的进行,从而抑制燃烧的进行。而含卤 再从发泡材料、涂料、胶黏剂等几个方面介绍近几年素阻燃剂主要在气相中发挥作用,抑制聚合物燃烧的 来的研究进展,最后对其发展提出展望和设想。 基本反应,稀释可燃气体,属气相阻燃技术。 反应型的阻燃聚氨酯阻燃机理则是通过将一些阻 1、聚氨酯阻燃机理 燃元素或基团接入聚氨酯分子结构中,从而起到阻燃 阻燃实际上是指达到某种规范或某种试验方法下改性效果。其机理按接入的结构单元不同分为软段阻 的一个具体标准,提高阻燃性的途径主要有两点 燃改性和硬段阻燃改性【3:对于软段阻燃改性,由 是添加含氯、溴、磷等元素的化合物,另外就是在多于软段分子量较大,阻燃化后的软段一般其阻燃元素 元醇或异氰酸酯键上引入氯、溴、磷、锑等原子,得含量较高,同时软段在整个聚氨酯原料中所占的比例 到结构型阻燃材料。按照上面的方法经过改性的阻燃也最大,因此用部分阻燃软段替代普通软段后,整个 聚氨酯,我们也把它们分别称为共混复配型和反应型聚氨酯分子中便具有较多的阻燃成分,同时对胶膜的 燃聚氨酯-31 性能影响较小:而硬段阻燃改性主要是将反应型阻燃 在共混复配中,添加的阻燃剂主要分无机和有机剂作为扩链剂或固化剂引入到聚氨酯分子结构中,即 两类【2·4:无机阻燃剂的阻燃机理主要以降低燃烧阻燃元素和基团直接以小分子的形式嵌段到聚氨酯结 所产生的热量来达到阻燃的目的。氢氧化物、氧化构中。 锑、红磷等是常用的阻燃剂。它们在材料燃烧时, 根据阻燃元素的不同,发生相应的复杂变化,起到阻2、聚氨酯阻燃研究进展 燃的效果。如加入含卤阻燃剂的材料在受热后会分解 随着社会的发展,聚氨酯阻燃材料更多的用于人 66环球聚氨酯网

66 环球聚氨酯网 PU Technology P U 技 术 摘要：聚氨酯作为一种性能稳定的材料，广泛应 用于社会生产生活的各个领域。如改进聚氨酯的阻燃 性能，则能进一步扩大应用范围。本文先介绍聚氨酯 阻燃机理，综述了近几年来的研究进展，并对聚氨酯 阻燃方面的发展提出了展望。 关键词：聚氨酯；阻燃；发泡材料；涂料；胶黏 剂 引言 聚氨酯中含有重复的氨基甲酸酯链段，大分子主 链是由玻璃化温度低于室温的柔性链段和玻璃化温度 高于室温的刚性链段嵌段而成的，作为一类性能较为 全面的材料，它具有良好的物理力学性能、优异的耐 候性、弹性及软硬段随温度变化不太大等优点，可制 成泡沫塑料、橡胶、涂料、粘合剂、纤维、合成皮革 防水材料等一系列产品。 同时，聚氨酯作为一种有机高分子材料，在空气 中是可燃的，其极限氧指数(LOI)仅为18左右【1】，所 以，它具有一定的火灾隐患，在一些应用方面要求进 行阻燃改性。本文首先简单阐述聚氨酯的阻燃机理， 再从发泡材料、涂料、胶黏剂等几个方面介绍近几年 来的研究进展，最后对其发展提出展望和设想。 1、聚氨酯阻燃机理 阻燃实际上是指达到某种规范或某种试验方法下 的一个具体标准，提高阻燃性的途径主要有两点。一 是添加含氯、溴、磷等元素的化合物，另外就是在多 元醇或异氰酸酯键上引入氯、溴、磷、锑等原子，得 到结构型阻燃材料。按照上面的方法经过改性的阻燃 聚氨酯，我们也把它们分别称为共混复配型和反应型 阻燃聚氨酯【2—3】。 在共混复配中，添加的阻燃剂主要分无机和有机 两类【2，4-7】：无机阻燃剂的阻燃机理主要以降低燃烧 所产生的热量来达到阻燃的目的。氢氧化物、氧化 锑、红磷等是常用的阻燃剂。它们在材料燃烧时， 根据阻燃元素的不同，发生相应的复杂变化，起到阻 燃的效果。如加入含卤阻燃剂的材料在受热后会分解 出卤素离子，与氢自由基结合成卤化氢气体，卤化氢 气体可以进一步稀释可燃性气体，形成一层保护膜， 使材料与氧气隔绝，从而使材料自熄。磷系阻燃剂的 阻燃机理主要是凝聚相阻燃，在燃烧时，能使聚合物 炭化形成含磷的炭化保护层，从而起到阻燃作用。氮 系阻燃剂受热分解后，易放出氨气、氮气、水蒸气等 不燃性气体，不燃性气体的生成和阻燃剂分解带走大 部分热量，起到降低聚合物的表面温度和稀释空气中 的氧气和高聚物受热分解产生可燃性气体的浓度的作 用，并隔绝材料和氧气的接触，同时氮能捕捉高能自 由基，抑制聚合物的继续燃烧。无机阻燃剂分解温度 高，除了有阻燃效果外，还有抑制发烟和毒性的作 用；而有机阻燃剂的阻燃机理也随组分不同而不同， 在有机磷系阻燃剂当中，最重要的阻燃剂是磷酸酯类 阻燃剂。有机磷系阻燃剂的另一个发展方向是膨胀型 阻燃剂。它是应用磷-氮协同、不燃气体发泡、多元醇 和酯脱水炭化形成阻燃碳化层等多种阻燃机理共同作 用而起到阻燃效果的磷化物的阻燃机理是能消耗聚合 物燃烧时的分解气体，促进不易燃烧的炭化物生成， 阻止氧化反应的进行，从而抑制燃烧的进行。而含卤 素阻燃剂主要在气相中发挥作用，抑制聚合物燃烧的 基本反应，稀释可燃气体，属气相阻燃技术。 反应型的阻燃聚氨酯阻燃机理则是通过将一些阻 燃元素或基团接入聚氨酯分子结构中，从而起到阻燃 改性效果。其机理按接入的结构单元不同分为软段阻 燃改性和硬段阻燃改性【3】：对于软段阻燃改性，由 于软段分子量较大，阻燃化后的软段一般其阻燃元素 含量较高，同时软段在整个聚氨酯原料中所占的比例 也最大，因此用部分阻燃软段替代普通软段后，整个 聚氨酯分子中便具有较多的阻燃成分，同时对胶膜的 性能影响较小；而硬段阻燃改性主要是将反应型阻燃 剂作为扩链剂或固化剂引入到聚氨酯分子结构中，即 阻燃元素和基团直接以小分子的形式嵌段到聚氨酯结 构中。 2、聚氨酯阻燃研究进展 随着社会的发展，聚氨酯阻燃材料更多的用于人 聚氨酯阻燃的研究进展 杨伟平 戴震 许戈文 安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子材料重点实验室，合肥230039 版权属《聚氨酯》杂志所有

聚氨酯"2010年4月总第95期 们生产和生活的各个领域和方面,根据聚氨酯阻燃材聚物中,制成高阻燃聚氨酯弹性体。SEM测试表明纳米 料的应用领域的不同,大致把其分为发泡材料,涂氢氧化镁经浸润DMMP后,改善了其在PU原液中的分 料,胶黏剂几个方面,下面就近几年这些方面的研究散性,另外12份纳米氢氧化镁和6份DMMP复合所制 进展一一进行介绍 成的阻燃聚氨酯弹性体的,其LO为43,拉伸强度提高 2.1聚氨酯阻燃发泡材料的研究进展 75%烟雾密度降低77% 聚氮酯泡沫塑料具有优良的物理机械性能,如具 董金路12等采用四溴醇合成了适合水发泡的阻 有极佳的弹性、柔软性、伸长率、压缩强度,以及优燃聚醚多元醇,并通过可膨胀石墨与其它阻燃剂的复 良的化学稳定性和耐磨性,是聚氮酯合成材料的主要配使用,与聚氨酯树脂制得了阻燃聚氨酯泡沫塑料。 品种,总产量约占聚氮酯材料的60%,它还有优研究表明,该阻燃聚醚多元醇与含有可膨胀石墨的复 良的加工性、绝热性、粘合性等性能,是一种性能优合阻燃剂复配使用可以起到协同作用,所得制品的氧 良的缓冲材料,被广泛应用于多个领域。但是同时因指数可达33,压缩强度为280KPa左右,达到了国家建 为其表观结构上具有多孔,且密度较低,使得它在空筑物阻燃Bl级标准,且阻燃效果稳定 气中极易燃烧,且燃烧时产生大量的有毒气体和烟尘 2.1.2聚氨酯硬泡阻燃的研究进展 会严重威胁人体健康和环境。因此,对聚氨酯发泡材 罗振扬13等采用全磷阻燃剂(DMMP、DEEP、 料的改性就显得尤为重要。聚氨酯发泡材料按其硬度V6)、卤代磷酸酯阻燃剂(TCEP、TCP、TDCP) 分为软质和硬质两类,下面分别进行概述。 以及二者复配对硬质聚氨酯泡沫塑料进行阻燃改性, 测试结 全磷阻 燃剂的 效果优 于卤 代磷酌型 李秉海1等先以TDI、MDI和高回弹聚醚多元类阻燃剂,而磷卤复配阻燃效果优干单一「燃到。5 醇为主要原料,以水为发泡剂,再使用两种无卤阻燃外硅烷匀泡剂AK8803可以提饣κ聚氨酊洵沐塑料 剂——间苯二酚双(二苯基磷酸酯)齐聚物(RDP)的点燃时间以及降低嗖质泡塑灬饶稆放热危害 和膨胀石墨来阻燃高回弹聚氨酯软泡,通过氧指数测硅泡1580在险低时臼气量方面效果较 试表明就单独使用而言,RDP阻燃高回弹聚氧融型“tH等采用多元醇、异氰酸酯、催化剂、发 较有效,且与聚氨酯原料相容性,皿石狎 燃聚氨酯软泡的效果不佳,仨与R复π后μ炉育红舸和阻燃剂等为原料,制备了全水发泡阻燃聚氨酯 了较大提高 硬质泡沫塑料,测试结果表明,聚酯多元醇能够改善 局明合ⅳ了两种氨'树些型膨胀阻燃剂,泡孔结构,但会降低压缩强度和尺寸稳定性:水发泡 管与基化砀酸麻月树脂(MDFP)和另一种新型剂用量不宜过高:异氰酸酯指数在1.1~1.2时,泡沫 高子多灬睚焾剂(IR),并采用一步法发泡工艺,将的压缩强度、尺寸稳定性等较好;添加型阻燃剂三(2- 其应用于软质聚氨酯泡沫塑料。通过锥形量热表明,氯异丙基)磷酸酯(TCPP)可赋予材料一定的阻燃性,但 添加MDFP和IR的聚氨酯软质泡沫塑料燃烧过程热释对泡体结构、压缩强度和尺寸稳定性有影响 放、烟气、CO和CO排放大大降低,材料更难点燃, 石磊1151等制备出不同粒径的可膨胀石墨 当添加量达到30%,可使材料氧指数达27左右,从而(EG),考察了不同粒径EG对硬质聚氨酯泡沫塑料 达到难燃物的标准。另外,阻燃软质泡沫塑料的热解微观形态和燃烧性能的影响,研究测试表明,EG与聚 活化能降低了约50KJ/mol,起到了较好的阻燃效果。氨酯结构的相容性较差,作为阻燃剂,EG的粒子粒 黄福林等以羟基苯氧膦丙烯酸(CEP)和三径越大,泡沬塑料的阻燃性越好,最高氧指数可达到 聚氰胺(MA)为原料合成了一种含磷、氮无卤阻燃剂395%。 (CMA),并将其应用于软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃 K Kulesza161等利用NaH2 PO/NaHSO阻燃体系 SEM测试表明阻燃剂被包裹在树脂基体中,证明了对硬质聚氨酯泡沫塑料进行了改性研究。通过TG/ CMA在发泡过程中与原料具有较好的相容性。通过DTA测试表明当NaH2PO4/ NaSO4的质量比为5:3 LOI和垂直燃烧(Cal.117A)测试表明,CMA可以有效时,可以达到最好的阻燃效果,其原因是钠磷酸二氢 提高软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性,当CMA添加量为盐和钠硫酸盐在燃烧时给予协同阻燃效应,在聚合物 0%时,其LOI值从17.3提高到23.0,随阻燃剂添加量表明形成炭化层,从而起到保护的作用。 的增加,软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性逐渐提高。 日本东洋橡胶工业公司t17用水作发泡剂,研制 张田林τ等将纳米氢氧化镁浸润甲基膦酸二甲出高阻燃型水发泡硬质聚氨酯泡沫塑料。该泡沬塑料 酯(DMMP)作为填料,共混入由含溴阻燃聚醚多元醇是采用多元醇、多异氰酸酯、催化剂及阻燃剂(如氢 ( HIROL)和甲苯二异氰酸酯(TDI)制得的阻燃聚氨酯预氧化铝、三氧化锑、磷酸系阻燃剂等),经加工制成 www.puworld.com67

2010年4月 总第95期 www.puworld.com 67 们生产和生活的各个领域和方面，根据聚氨酯阻燃材 料的应用领域的不同，大致把其分为发泡材料，涂 料，胶黏剂几个方面，下面就近几年这些方面的研究 进展一一进行介绍。 2.1 聚氨酯阻燃发泡材料的研究进展 聚氮酯泡沫塑料具有优良的物理机械性能，如具 有极佳的弹性、柔软性、伸长率、压缩强度，以及优 良的化学稳定性和耐磨性，是聚氮酯合成材料的主要 品种，总产量约占聚氮酯材料的60％【7】，它还有优 良的加工性、绝热性、粘合性等性能，是一种性能优 良的缓冲材料，被广泛应用于多个领域。但是同时因 为其表观结构上具有多孔，且密度较低，使得它在空 气中极易燃烧，且燃烧时产生大量的有毒气体和烟尘 会严重威胁人体健康和环境。因此，对聚氨酯发泡材 料的改性就显得尤为重要。聚氨酯发泡材料按其硬度 分为软质和硬质两类，下面分别进行概述。 2.1.1聚氨酯软泡阻燃的研究进展 李秉海【8】等先以TDI、MDI和高回弹聚醚多元 醇为主要原料，以水为发泡剂，再使用两种无卤阻燃 剂——间苯二酚双（二苯基磷酸酯）齐聚物（RDP） 和膨胀石墨来阻燃高回弹聚氨酯软泡，通过氧指数测 试表明就单独使用而言，RDP阻燃高回弹聚氨酯软泡 较有效，且与聚氨酯原料相容性较好，而石墨单独阻 燃聚氨酯软泡的效果不佳，但与RDP复配后阻燃性有 了较大提高。 高明【9】等合成了两种氨基树脂型膨胀阻燃剂， 含羟甲基化磷酸脒基脲树脂（MDFP）和另一种新型 高分子膨胀阻燃剂(IFR)，并采用一步法发泡工艺，将 其应用于软质聚氨酯泡沫塑料。通过锥形量热表明， 添加MDFP和IFR的聚氨酯软质泡沫塑料燃烧过程热释 放、烟气、CO和CO2排放大大降低，材料更难点燃， 当添加量达到30%，可使材料氧指数达27左右，从而 达到难燃物的标准。另外，阻燃软质泡沫塑料的热解 活化能降低了约50KJ/mol，起到了较好的阻燃效果。 黄福林【10】等以羟基苯氧膦丙烯酸(CEPP)和三 聚氰胺(MA)为原料合成了一种含磷、氮无卤阻燃剂 (CMA)，并将其应用于软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃。 SEM测试表明阻燃剂被包裹在树脂基体中，证明了 CMA在发泡过程中与原料具有较好的相容性。通过 LOI和垂直燃烧(Cal. 117A)测试表明，CMA可以有效 提高软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性，当CMA添加量为 10%时, 其LOI值从17.3提高到23.0，随阻燃剂添加量 的增加, 软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性逐渐提高。 张田林【11】等将纳米氢氧化镁浸润甲基膦酸二甲 酯(DMMP)作为填料，共混入由含溴阻燃聚醚多元醇 (HIROL)和甲苯二异氰酸酯(TDI)制得的阻燃聚氨酯预 聚物中,制成高阻燃聚氨酯弹性体。SEM测试表明纳米 氢氧化镁经浸润DMMP后，改善了其在PU原液中的分 散性，另外12份纳米氢氧化镁和6份DMMP复合所制 成的阻燃聚氨酯弹性体的，其LOI为43 ,拉伸强度提高 75 %,烟雾密度降低77%。 董金路【12】等采用四溴醇合成了适合水发泡的阻 燃聚醚多元醇，并通过可膨胀石墨与其它阻燃剂的复 配使用，与聚氨酯树脂制得了阻燃聚氨酯泡沫塑料。 研究表明，该阻燃聚醚多元醇与含有可膨胀石墨的复 合阻燃剂复配使用可以起到协同作用，所得制品的氧 指数可达33，压缩强度为280KPa左右，达到了国家建 筑物阻燃B1级标准，且阻燃效果稳定。 2.1.2聚氨酯硬泡阻燃的研究进展 罗振扬【13】等采用全磷阻燃剂（DMMP、DEEP、 V6）、卤代磷酸酯阻燃剂（TCEP、TCPP、TDCP） 以及二者复配对硬质聚氨酯泡沫塑料进行阻燃改性， 测试结果证明全磷阻燃剂的阻燃效果优于卤代磷酸酯 类阻燃剂，而磷卤复配阻燃效果优于单一阻燃剂。另 外硅烷匀泡剂A K8803可以提高硬质聚氨酯泡沫塑料 的点燃时间以及降低硬质泡沫塑料燃烧释放热危害， 硅烷匀泡剂L580在降低燃烧时的烟气量方面效果较 优。 彭智【14】等采用多元醇、异氰酸酯、催化剂、发 泡剂和阻燃剂等为原料，制备了全水发泡阻燃聚氨酯 硬质泡沫塑料，测试结果表明，聚酯多元醇能够改善 泡孔结构，但会降低压缩强度和尺寸稳定性；水发泡 剂用量不宜过高；异氰酸酯指数在1.1～1.2时，泡沫 的压缩强度、尺寸稳定性等较好；添加型阻燃剂三(2- 氯异丙基)磷酸酯(TCPP)可赋予材料一定的阻燃性，但 对泡体结构、压缩强度和尺寸稳定性有影响。 石 磊 【 1 5 】 等 制 备 出 不 同 粒 径 的 可 膨 胀 石 墨 （EG），考察了不同粒径EG对硬质聚氨酯泡沫塑料 微观形态和燃烧性能的影响，研究测试表明，EG与聚 氨酯结构的相容性较差，作为阻燃剂，EG的粒子粒 径越大，泡沫塑料的阻燃性越好，最高氧指数可达到 39.5%。 K.Kulesza 【16】等利用NaH2PO4/NaHSO4阻燃体系 对硬质聚氨酯泡沫塑料进行了改性研究。通过TG/ DTA测试表明当NaH2PO4/NaHSO4的质量比为5：3 时，可以达到最好的阻燃效果，其原因是钠磷酸二氢 盐和钠硫酸盐在燃烧时给予协同阻燃效应，在聚合物 表明形成炭化层，从而起到保护的作用。 日本东洋橡胶工业公司【17】用水作发泡剂，研制 出高阻燃型水发泡硬质聚氨酯泡沫塑料。该泡沫塑料 是采用多元醇、多异氰酸酯、催化剂及阻燃剂( 如氢 氧化铝、三氧化锑、磷酸系阻燃剂等)，经加工制成。 版权属《聚氨酯》杂志所有

PU Technology|PU技术 其产品能达到JSA-1321阻燃二级标准,可用于节能覆的胶合板着火燃烧时间69s,达最高热释放率时间 住宅保温隔热材料、冷库等家电制品方面。据试验表130s,热释放率峰5345kwm2,氧指数值最高达5 明,其保温隔热特性要优于通用的玻璃棉 Funda Celebi21等通过将不同量的磷化物接入到 22聚氨酯阻燃涂料的研究进展 聚氨酯主链中,采用三个步骤,分别使用甲醛、季戊 聚氨酯树脂分子结构具有硬链段和软链段组成的四醇、苯基磷酰二氯和醋酸,生成含磷化合物(磷苯 链段结构决定了其即坚硬又柔韧的独特性能,通过改二羟基),将对磷苯二羟基接入聚氨酯主链中,NCO 变软硬链段的种类和组成比可以得到不同性能的聚氨OH=1.5,DMPA加入量为3.5%,合成了一种阻燃性水 酯产品,一般其具有良好的机械性能、较高的固体含性聚氨酯涂料,实验测试表明,随着磷的含量增加, 量、各方面的性能都比较好,是目前很有发展前途的炭率也提高,阻燃率最高达到1.5%P,极限氧指数达 类涂料品种。但是,这种涂料的阻燃性并不高,存到29 在一定的安全隐患,所以,需要对其进行阻燃改性。 Chih- Hao shao23等通过三氯氧磷氮丙啶或苯基 目前,国内外对于聚氨酯阻燃涂料的改性研究较多,氯化取代反应,合成的水性聚氨酯固化剂(PDA和 且大多是集中在水性部分。 PHA),实验证明,这种固化体系具有较好的阻燃 殷锦捷【1等以三聚氰胺、季戊四醇为阻燃剂,性,从TG可以看出,同样在350℃,纯PU残留量为 利用环氧树脂E-44改性,合成出水性聚氨酯阻燃涂41.6%,而 PDA-PU和 PHA-PU的残留量分别为580%和 料。通过燃烧测试表明,改性涂料涂膜的阻燃时间600%,从极限氧指数可以得出同样的结论,纯的PU 提高了近一倍,阻燃效果良好。热重分析表明,E-44极限氧指数为20,随着PHA和PDA的加入量增加,氧 环氧树脂改性和阻燃试样的热失重曲线明显高于环指数分别提升到26.5和252 氧树脂E-44单独改性试样,终止温度越高,对阻燃越 曾凡辉1等采用溴化环氧切n对聚酯苧料进 有利,两者t-t间的热失重率分别为556%和541%。行阻燃改性。在采局p同长助示:b2C的司时,4 阻燃时间可达10min以上,耐高温及阻燃性能明显提究化环+聚氨酯a性老为影冉。由于溴化 气和三氧饣二锑生戌的卤氧化锑覆盖在燃烧物的 王锦成t等合成了一种新利岁,和号专,没跑到空气中,正好将丙烯酸聚氨酯的分 磷酸铵(APP)复配所构成门彭鹚体示,*艹对解元全覆盖,所以表现出良好的阻燃效果。通过 聚氨酯涂料泩巴改性。验证吚,加∧阻恻們桠实验测试表明,在保证涂料性能的前提下,当溴化环 亍后,聚氨示点燃时间化短贸量损失率下降了氧树脂用量为10%,协同阻燃助剂Sb2O3的用量为3% 丸释的平均值下降了59.19%,有效燃时,可将聚氨酯涂料的极限氧指数(LOI)从18提高到 炕的产宀值下降了2419%,比吸光面积的平均值下30。 降丁31.77%,CO释放量的平均值下降了35.71%,CO 美国高性能喷涂聚氨酯、聚脲和环氧聚合物生产 释放量的平均值下降了2285%,加入阻燃剂的聚氨酯商 Chemline31推出了一款新的阻燃聚氨酯涂料,适 体系表现出明显的阻燃、抑烟和低毒。 用于泡沫、发泡聚苯乙烯、中密度纤维板以及其他轻 许晓光【30等以三聚氰胺季戊四醇为协效阻燃量型铸模建筑材料。 Chemline称这种新产品可以显著 剂,用丙烯酸(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯)改性提高生产效率, Chemthane7001FR双组分聚氨酯喷涂 水性聚氨酯预聚体,制备出一种改性阻燃水性聚氨酯可以直接作用于轻质脆弱的基底,形成坚固的防火型 涂料。测试结果表明,阻燃涂料的阻燃时间可达8min外壳,并对化学品和潮气有显著的抵御能力。该种涂 以上,有明显的炭层气泡,起到较好的隔热阻火效料的研发和生产过程严格遵照美国 ASTME284一级防 果。用TG分析得出热稳定性和阻燃性明显提升。加入火标准和英国关于低烟火势的相关规定,产品的抗冲击 阻燃剂三聚氰胺和季戊四醇可以明显提高涂料的阻燃强度大于80,而拉伸强度更是高于118MPa,另外其 性能,不会破坏涂料的耐水性能并且无毒无污染,工无需砂纸打磨便可拥有光滑的表面,在作用于基底后 艺简单 8~10s的时间内可以完全固化。 黄晓东t211等研究了纳米SO2和发泡剂对聚氨酯 23聚氨酯阻燃胶黏剂的研究进展 防火涂料性能的影响。研究结果表明,当纳米颗粒 氨酯胶黏剂由于性能优越,在国民经济中得到 SjO3加入量为3%时,可以有效地使涂覆的胶合板燃烧广泛应用,是八大合成胶黏剂的重要品种之一。在胶 失重和炭化体积明显降低,阻燃效果最佳。加入发泡黏剂中由于含有NH基和-NCO基,提高了对各种材料 剂可进一步提高涂料的阻燃效果和氧指数值。利用尿的粘结性,并具有很高的反应性,能常温固化。胶膜 素双氰胺按l3的质量比复合发泡剂阻燃效果较好,涂坚韧,耐冲击,挠曲性好,剥离强度高,有很好的耐 68环球聚氨酯网

68 环球聚氨酯网 PU Technology P U 技 术 其产品能达到JISA-1321阻燃二级标准，可用于节能 住宅保温隔热材料、冷库等家电制品方面。据试验表 明，其保温隔热特性要优于通用的玻璃棉。 2.2 聚氨酯阻燃涂料的研究进展 聚氨酯树脂分子结构具有硬链段和软链段组成的 链段结构决定了其即坚硬又柔韧的独特性能，通过改 变软硬链段的种类和组成比可以得到不同性能的聚氨 酯产品，一般其具有良好的机械性能、较高的固体含 量、各方面的性能都比较好，是目前很有发展前途的 一类涂料品种。但是，这种涂料的阻燃性并不高，存 在一定的安全隐患，所以，需要对其进行阻燃改性。 目前，国内外对于聚氨酯阻燃涂料的改性研究较多， 且大多是集中在水性部分。 殷锦捷【18】等以三聚氰胺、季戊四醇为阻燃剂， 利用环氧树脂E-44改性，合成出水性聚氨酯阻燃涂 料。通过燃烧测试表明，改性涂料涂膜的阻燃时间 提高了近一倍，阻燃效果良好。热重分析表明，E-44 环氧树脂改性和阻燃试样的热失重曲线明显高于环 氧树脂E-44单独改性试样，终止温度越高，对阻燃越 有利，两者ti–tf间的热失重率分别为55.6%和54.1%。 阻燃时间可达10min以上，耐高温及阻燃性能明显提 高。 王锦成【19】等合成了一种新型成炭剂，将其和聚 磷酸铵（APP）复配所构成的膨胀阻燃体系，将其对 聚氨酯涂料进行阻燃改性。实验证明，加入阻燃剂粒 子后，聚氨酯体系的点燃时间缩短质量损失率下降了 18.0%，热释放速率的平均值下降了59.19％，有效燃 烧热的平均值下降了24.19%，比吸光面积的平均值下 降了31.77%，CO释放量的平均值下降了35.71%，CO2 释放量的平均值下降了22.85%，加入阻燃剂的聚氨酯 体系表现出明显的阻燃、抑烟和低毒。 许晓光【20】等以三聚氰胺/季戊四醇为协效阻燃 剂，用丙烯酸（甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯）改性 水性聚氨酯预聚体，制备出一种改性阻燃水性聚氨酯 涂料。测试结果表明，阻燃涂料的阻燃时间可达8min 以上，有明显的炭层气泡，起到较好的隔热阻火效 果。用TG分析得出热稳定性和阻燃性明显提升。加入 阻燃剂三聚氰胺和季戊四醇可以明显提高涂料的阻燃 性能，不会破坏涂料的耐水性能并且无毒无污染，工 艺简单。 黄晓东【21】等研究了纳米SiO2和发泡剂对聚氨酯 防火涂料性能的影响。研究结果表明，当纳米颗粒 SiO2加入量为3%时，可以有效地使涂覆的胶合板燃烧 失重和炭化体积明显降低，阻燃效果最佳。加入发泡 剂可进一步提高涂料的阻燃效果和氧指数值。利用尿 素-双氰胺按l/3的质量比复合发泡剂阻燃效果较好，涂 覆的胶合板着火燃烧时间69s，达最高热释放率时间 130s，热释放率峰53.45kw/m2 ，氧指数值最高达55。 Funda Celebi 【22】等通过将不同量的磷化物接入到 聚氨酯主链中，采用三个步骤，分别使用甲醛、季戊 四醇、苯基磷酰二氯和醋酸，生成含磷化合物（磷苯 二羟基），将对磷苯二羟基接入聚氨酯主链中，NCO/ OH=1.5，DMPA加入量为3.5%，合成了一种阻燃性水 性聚氨酯涂料，实验测试表明，随着磷的含量增加， 炭率也提高，阻燃率最高达到1.5%P，极限氧指数达 到29。 Chih-Hao Shao【23】等通过三氯氧磷氮丙啶或苯基 氯化取代反应，合成的水性聚氨酯固化剂（PDA和 PHA），实验证明，这种固化体系具有较好的阻燃 性，从TG可以看出，同样在350℃，纯PU残留量为 41.6%，而PDA-PU和PHA-PU的残留量分别为58.0%和 60.0%，从极限氧指数可以得出同样的结论，纯的PU 极限氧指数为20，随着PHA和PDA的加入量增加，氧 指数分别提升到26.5和25.2。 曾凡辉【24】等采用溴化环氧树脂对聚氨酯涂料进 行阻燃改性。在采用协同阻燃助剂Sb2O3的同时，研 究溴化环氧对聚氨酯涂料阻燃性能的影响。由于溴化 环氧和三氧化二锑生成的卤氧化锑覆盖在燃烧物的 表面，并没有跑到空气中，正好将丙烯酸聚氨酯的分 解区间完全覆盖，所以表现出良好的阻燃效果。通过 实验测试表明，在保证涂料性能的前提下，当溴化环 氧树脂用量为10％，协同阻燃助剂Sb2O3的用量为3％ 时，可将聚氨酯涂料的极限氧指数(LOI)从18提高到 30。 美国高性能喷涂聚氨酯、聚脲和环氧聚合物生产 商Chemline 【25】推出了一款新的阻燃聚氨酯涂料，适 用于泡沫、发泡聚苯乙烯、中密度纤维板以及其他轻 量型铸模建筑材料。Chemline称这种新产品可以显著 提高生产效率，Chemthane7001 FR双组分聚氨酯喷涂 可以直接作用于轻质脆弱的基底，形成坚固的防火型 外壳，并对化学品和潮气有显著的抵御能力。该种涂 料的研发和生产过程严格遵照美国ASTM E284一级防 火标准和英国关于低烟火势的相关规定,产品的抗冲击 强度大于80，而拉伸强度更是高于1188MPa，另外其 无需砂纸打磨便可拥有光滑的表面，在作用于基底后 8～10s的时间内可以完全固化。 2.3 聚氨酯阻燃胶黏剂的研究进展 聚氨酯胶黏剂由于性能优越，在国民经济中得到 广泛应用，是八大合成胶黏剂的重要品种之一。在胶 黏剂中由于含有-NH基和-NCO基，提高了对各种材料 的粘结性，并具有很高的反应性，能常温固化。胶膜 坚韧，耐冲击，挠曲性好，剥离强度高，有很好的耐 版权属《聚氨酯》杂志所有

聚氨酯 POLYURETHANE 2010年4月总第95期 超低温性,耐油和耐磨性等【31,所以它可以作为汽P-PVA构成双组份水性聚氨酯,在平板硫化机70℃预 车用胶黏剂,木材胶黏剂、服装织物整理剂、鞋用胶热10min左右,然后热压,热压参数为温度50℃ 黏剂、复合包装胶黏剂、压敏胶、热熔胶等等。随着压力10MPa,时间20min。实验表明,作为木材的 社会的发展,它已经逐步用于改性或替代环氧树脂等胶黏剂,当施胶量为15%时,刨花板的极限氧指数 其它传统胶黏剂,同时,阻燃方面的改性研究也在不(LOI)为279,且延长了木材的低温脱水炭化阶 断展开。 段,提高了高温下的炭残量 姜仲苏t27等以甲苯二异氰酸酯(TD)和聚乙 二醇(PEG2000)为主要原料,以N-甲基二乙醇胺3、聚氨酯阻燃发展前景 (MDEA)制成阳离子水性聚氨酯乳液,再与阳离子磷 阻燃聚氨酯是聚氨酯功能化的一个重要的方向。 系阻燃剂CJ-1和无机添加剂混配制成阻燃涂层胶。将综上我们不难看出,目前对于聚氨酯阻燃的研究主要 其用于涤纶织物的阻燃整理,当上胶量达到160g/m2还是集中在外部添加阻燃剂与聚氨酯树脂复配的这种 时,织物可达较好的阻燃效果,燃烧时间<5s,上胶形式,对于反应型,即合成聚氨酯时,通过使用含阻 量达200g佃m时,织物无续燃、阴燃、熔滴。分析原因燃元素的原料,将阻燃元素接入聚氨酯分子结构中的 可能是无机纳米氧化硅的协同作用以及含磷阻燃剂在研究,在国内,这方面无论从理论还是实际应用上研 燃烧时分解成磷酸或多磷酸,并进一步生成含磷的酯究的相对较少。共混型在操作工艺上比较简单,但也 类和含磷的炭层,从而起到较好的阻燃效果。另外烟存在相容性及产品稳定性较差等其它缺点。另外,国 密度与烟毒性也均达到法国NFF16-101-1988标准 内更加关注于阻燃的改性效果,在阻燃的机理方而 周向东31等以环氧氯丙烷、五氧化二磷和二乙研究的也相对较少。 烯三胺为原料,合成一种亲水阻燃剂,并以封端基水 在阻燃剂选择方面,大多数选择为砾和 性聚氨酯为交联剂,使该阻燃剂在棉纤维上发生交联卤系,氮系、硅系阻剂白究少,旁阻剂 反应,使棉织物具有耐久阻燃性,不含游离甲醛。研聚氕而树点燃中的,改为成热,但存在着挥发性 究证明,整理剂工艺为:阻燃剂200~250g/L,交歌 畇热性泪日对不高的缺刍,而卤系阻燃剂虽然阻燃 50~60g/L,催化剂(氯化镁)20g一认3,喔双提,但烟量较大,且有着较为严重的破坏环境 理液pH值5~7,160~170℃修共2:inf 的总,所以,需要进一步加强氮系硅系等其它种类 织物无续燃、,损毁炭長交短。 的阻燃剂的开发与应用,另外,复合的阻燃体系也在 咬锥捷′过聚氨點增改性环氧树脂进一步研究中,力求达到多种阻燃剂的协同作用,今 上-',車以膻肷¤黑ˆEG)/聚磷酸铵(APP)作为后,阻燃剂的发展趋势将是无毒、无卤、低烟、对环 材μ阻制成一种建筑阻燃胶黏剂。由于受热膨境冲击最小且具有最佳阻燃性能的新型阻燃剂体系 后EG形成一个隔热、隔氧性能良好的膨胀炭层 在聚氨酯树脂方面,由于水性聚氨酯已经成为聚 而AP受热脱水后生成聚磷酸强脱水剂,促使有机物氨酯行业中的研究热点,因此,更需要加快其阻燃性 表面脱水,又因生成了磷的氧化物覆盖在基材表面,的理论和应用研究。同时,由于水性聚氨酯强调环 故起到阻燃作用。EG与APP协同作用形成了致密的炭保,也必须要求在阻燃剂的选择上的低毒性。另外 层,能够阻隔燃烧过程所必须的热和氧气的传递,有对于合成反应型阻燃聚氨酯材料,开发多种新型的含 效地减缓热氧化降解过程中可燃气体的产生与释放,阻燃元素的多元醇或其它可以作为扩链剂的合成原料 实验证明氧指数达到了28%,产生较好的阻燃效果 也是研究阻燃聚氨酯的一个重要方向。國 周安安等用甲基三甲氧基硅烷(MS)作为前驱 体,高聚合度聚磷酸铵(AP)为载体,采用溶胶凝参考文献 胶工艺,制备硅/磷协同阻燃剂。将这种阻燃剂与水性【】王锦成陈月辉新型聚氨酯防火涂料的阻燃机理 聚氨酯涂层剂复合,合成阻燃涂层胶,用于织物的阻高分子材料科学与工程2004204168172 燃整理。实验通过调节阻燃剂中的硅磷比,发现随着【2】衰开军,江治,李疏芬,周允基聚氨酯的阻燃性机理 协同阻燃剂中的硅磷比提高,阻燃效果和静水压均有研究进展高分子材料科学与工程20062(5)14 所增加,考虑成本,取1:2比较适宜,赋予织物高强【3】陈鹤,罗运军,柴春鹏葛震阻燃水性聚氨酯研究进 度,且无“霜化”问题。 展高分子材料科学与工程2009,25(6):71-174 唐勇3等通过将聚乙烯醇(PVA)氧化,再【4】赵哲张鹏夏祖西,苏正良阻燃聚氨酯软泡的研究 与亚磷酸二乙酯合成了含磷聚乙烯醇(P-PVA) 进展应用化工,2008,37(5):565-567,572 多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAP1)作为固化剂,与【5】王升文,秋银香阻燃剂的研究现状和进展[工程技 wwcp world. com 69

2010年4月 总第95期 www.puworld.com 69 超低温性，耐油和耐磨性等【26】，所以它可以作为汽 车用胶黏剂，木材胶黏剂、服装织物整理剂、鞋用胶 黏剂、复合包装胶黏剂、压敏胶、热熔胶等等。随着 社会的发展，它已经逐步用于改性或替代环氧树脂等 其它传统胶黏剂，同时，阻燃方面的改性研究也在不 断展开。 姜仲苏【27】等以甲苯二异氰酸酯（TDI）和聚乙 二醇（PEG2000）为主要原料，以N-甲基二乙醇胺 (MDEA)制成阳离子水性聚氨酯乳液，再与阳离子磷 系阻燃剂CJ-1和无机添加剂混配制成阻燃涂层胶。将 其用于涤纶织物的阻燃整理，当上胶量达到160g/m2 时，织物可达较好的阻燃效果，燃烧时间﹤5s，上胶 量达200g/m2 时，织物无续燃、阴燃、熔滴。分析原因 可能是无机纳米氧化硅的协同作用以及含磷阻燃剂在 燃烧时分解成磷酸或多磷酸，并进一步生成含磷的酯 类和含磷的炭层，从而起到较好的阻燃效果。另外烟 密度与烟毒性也均达到法国NFF16-101-1988标准。 周向东【28】等以环氧氯丙烷、五氧化二磷和二乙 烯三胺为原料，合成一种亲水阻燃剂，并以封端基水 性聚氨酯为交联剂，使该阻燃剂在棉纤维上发生交联 反应，使棉织物具有耐久阻燃性，不含游离甲醛。研 究证明，整理剂工艺为：阻燃剂200～250g/L，交联剂 50～60g/L，催化剂(氯化镁)20g/L，柔软剂30g/L，整 理液pH值5～7，160～170℃焙烘2min。在此工艺下， 织物无续燃、阴燃，损毁炭长较短。 殷锦捷【2 9】等通过聚氨酯增韧改性环氧树脂 E-44，再以膨胀石墨（EG）/聚磷酸铵（APP）作为 协同阻燃剂，制成一种建筑阻燃胶黏剂。由于受热膨 胀后EG形成一个隔热、隔氧性能良好的膨胀炭层， 而APP受热脱水后生成聚磷酸强脱水剂，促使有机物 表面脱水，又因生成了磷的氧化物覆盖在基材表面， 故起到阻燃作用。EG与APP协同作用形成了致密的炭 层，能够阻隔燃烧过程所必须的热和氧气的传递，有 效地减缓热氧化降解过程中可燃气体的产生与释放， 实验证明氧指数达到了28%，产生较好的阻燃效果。 周安安【30】等用甲基三甲氧基硅烷(MS)作为前驱 体，高聚合度聚磷酸铵(APPⅡ)为载体，采用溶胶-凝 胶工艺，制备硅/磷协同阻燃剂。将这种阻燃剂与水性 聚氨酯涂层剂复合，合成阻燃涂层胶，用于织物的阻 燃整理。实验通过调节阻燃剂中的硅磷比，发现随着 协同阻燃剂中的硅磷比提高，阻燃效果和静水压均有 所增加，考虑成本，取1：2比较适宜，赋予织物高强 度，且无“霜化”问题。 唐勇【31】等通过将聚乙烯醇（PVA）氧化，再 与亚磷酸二乙酯合成了含磷聚乙烯醇（P-PVA）， 多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)作为固化剂，与 P-PVA构成双组份水性聚氨酯，在平板硫化机70℃预 热10 min左右，然后热压，热压参数为温度50℃， 压力10MPa，时间20min。实验表明，作为木材的 胶黏剂，当施胶量为15%时，刨花板的极限氧指数 （LOI）为27.9，且延长了木材的低温脱水炭化阶 段，提高了高温下的炭残量。 3、聚氨酯阻燃发展前景 阻燃聚氨酯是聚氨酯功能化的一个重要的方向。 综上我们不难看出，目前对于聚氨酯阻燃的研究主要 还是集中在外部添加阻燃剂与聚氨酯树脂复配的这种 形式，对于反应型，即合成聚氨酯时，通过使用含阻 燃元素的原料，将阻燃元素接入聚氨酯分子结构中的 研究，在国内，这方面无论从理论还是实际应用上研 究的相对较少。共混型在操作工艺上比较简单，但也 存在相容性及产品稳定性较差等其它缺点。另外，国 内更加关注于阻燃的改性效果，在阻燃的机理方面， 研究的也相对较少。 在阻燃剂选择方面，大多数研究选择的为磷系和 卤系，氮系、硅系阻燃剂的研究较少，磷系阻燃剂在 聚氨酯树脂阻燃中的应用较为成熟，但存在着挥发性 大，耐热性相对不高的缺陷，而卤系阻燃剂虽然阻燃 效果好，但发烟量较大，且有着较为严重的破坏环境 的隐患，所以，需要进一步加强氮系硅系等其它种类 的阻燃剂的开发与应用，另外，复合的阻燃体系也在 进一步研究中，力求达到多种阻燃剂的协同作用，今 后，阻燃剂的发展趋势将是无毒、无卤、低烟、对环 境冲击最小且具有最佳阻燃性能的新型阻燃剂体系。 在聚氨酯树脂方面，由于水性聚氨酯已经成为聚 氨酯行业中的研究热点，因此，更需要加快其阻燃性 的理论和应用研究。同时，由于水性聚氨酯强调环 保，也必须要求在阻燃剂的选择上的低毒性。另外， 对于合成反应型阻燃聚氨酯材料，开发多种新型的含 阻燃元素的多元醇或其它可以作为扩链剂的合成原料 也是研究阻燃聚氨酯的一个重要方向。 参考文献： 【1】 王锦成,陈月辉.新型聚氨酯防火涂料的阻燃机理[J]. 高分子材料科学与工程,2004,20(4):168-172 【2】 袁开军,江治,李疏芬,周允基.聚氨酯的阻燃性机理 研究进展[J].高分子材料科学与工程,2006,22(5):1-4 【3】 陈鹤,罗运军,柴春鹏,葛震.阻燃水性聚氨酯研究进 展[J].高分子材料科学与工程,2009,25(6):171-174 【4】 赵哲,张鹏,夏祖西,苏正良.阻燃聚氨酯软泡的研究 进展[J].应用化工,2008, 37(5):565-567,572 【5】 王升文,秋银香.阻燃剂的研究现状和进展[J].工程技 版权属《聚氨酯》杂志所有

PU Technology|PU技术 术,2008,5(1):41-43 料的阻燃抑烟性能研究卩化工新型材料,200735(8):10-12 【6】肖凯部分无机阻燃剂概述门大众商务,200(:102【20】许晓光殷锦捷丙烯酸酯改性水性聚氡酯阻燃涂料 【冂】孟现燕唐建华,叶玲,李忠明聚氨酯泡沫塑料阻燃的研究门现代涂料与涂装200,12161-1 研究现状化学工程与装备2008(5):63-67 【21】黄晓东,林巧佳纳米SiO2和发泡剂对聚氨酯防火涂 【8】李秉海欧育湘,房晓敏辛菲,赵毅高回弹聚氨酯软料阻燃性能的影响门安全与环境学报,20070794-97 泡的无卤阻燃研究[化工进展,2007,26(6):857-860 (221 Funda Celebi, Leyla Aras, Gungor Gunduz, Idris M 【9】高明王涛,吴发超李桂芬,杨荣杰氨基树脂型膨胀 Akhmedov Synthesis and characterization of waterborne and 阻燃剂处理软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性能高分子材料 phosphorus-containing flame retardant polyurethane coatings 科学与工程2009,25(1)45-47 Journal of Coatings Technology, 2003, 75(944): 65-71 【0】黄福林赵乘寿,王德义,王玉忠软质聚氨酯泡沫塑【23】Chih- Hao shao,Ta- Zen Wang Guan- Nan Chen, Kwei 料用无卤阻燃剂的研究化学研究与应用2008,207)840-843 Ju Chen,Jen- Taut Yeh,Kan- Nan chen. Aqueous-based 【1张田林李再峰纳米氢氧化镁补强阻燃聚氨酯弹性 polyurethane with dual- functional curing agent[] Journal of 体[弹性体,2004,14(5):16-19 Polymer Research, 2000,7(1): 41-49 【12】董金路曹宏斌张懿可膨胀石墨阻燃水发泡聚氨酯【24】曾凡辉,姜其斌,王燕玉,蒋华,陈宪宏澳化环氧对聚 泡沫塑料的制备门高分子材料科学与工程,025(6}128-131氨酯涂料的阻燃改性研究卩中国涂料200823(1-29-31 【3】罗掭扬,史以俊,何明,顾晓利匀泡剂对阻燃硬质聚【25】张骥红 Chemline新型阻燃级聚氨酯涂料新品问世 氨酯泡沫塑料燃烧性能的影响中国塑料200030870聚氨酯工业,200242 【I4】彭智,郑震,王新灵全水发泡阻燃聚氨酯硬质泡沫塑【26】阏利民,朱长春,宋文生.聚氨酯骏黏剂凵]化与亐 料的制备与性能门聚氨酯工业,2009,24(1)14-17 合,2009,31(5):53-56 【15】石磊,田春蓉周秋明芦艾,杨鸣波,李忠明不同粒径【27】姜仲苏,葛凤無,,再生履平后国陈国每车川 可膨胀石墨无卤阻燃高密度硬质聚氨酯泡沫塑料研究[中涤庐膏面燃整理÷:,(:)- 国塑料,2006,20(4)25-30 固向卡,胡官斌二使,王发展.无甲醛阻燃剂的合成 【16】K. Kuleszal, K. Pielichowski" wwa sk"mal刘∷久〗燃整理卩印染,20076)810 characteristics of novel nah2P(kNa∴s、} lalle re”all:a,殷锦捷,李宁,王欢阻燃建筑结构胶粘剂的研制[ system for po ueThn-. foams[.ournal lA"yss材料科学与工程学报,200826(4):606-608 a d, alori etr 210, obf): 475-478 【30】周安安,郑水燕,张立庆,姜华昌硅氧烷包覆聚碎 】阻竺η∷硬质聚氨酯泡沫塑料[塑料科酸铵协同阻燃剂的制备及在涂层剂中的应用].印染助 剂,2007,24(12)21-23 s】殷锦捷孙家琛环氧树脂改性水性聚氨酯阻燃涂料【3】唐勇,张翔杨冰,王德义阻燃型无甲醛双组分水性 的研究门电镀与涂饰,2009,28(5):51-53 聚氨酯木材胶黏剂的研究门林产化学与工业,2008,28(3)35- 【19】王锦成,陈月辉,温绍国,王继虎新型聚氨酯防火涂38 欢迎投稿 投稿热线:021-51863667843 投稿邮箱:magazine@puworld.com 70环球聚氨酯网

70 环球聚氨酯网 PU Technology P U 技 术 术,2008,5(1):41-43 【6】 肖凯.部分无机阻燃剂概述[J].大众商务,2009(1):102 【7】 孟现燕,唐建华,叶玲,李忠明.聚氨酯泡沫塑料阻燃 研究现状[J].化学工程与装备,2008(5):63-67 【8】 李秉海,欧育湘,房晓敏,辛菲,赵毅.高回弹聚氨酯软 泡的无卤阻燃研究[J].化工进展,2007,26(6):857-860 【9】 高明,王涛,吴发超,李桂芬,杨荣杰.氨基树脂型膨胀 阻燃剂处理软质聚氨酯泡沫塑料的阻燃性能[J].高分子材料 科学与工程,2009,25(1):45-47 【10】 黄福林,赵乘寿,王德义,王玉忠.软质聚氨酯泡沫塑 料用无卤阻燃剂的研究[J].化学研究与应用,2008,20(7):840-843 【11】 张田林,李再峰.纳米氢氧化镁补强阻燃聚氨酯弹性 体[J].弹性体,2004,14(5):16-19 【12】 董金路,曹宏斌,张懿.可膨胀石墨阻燃水发泡聚氨酯 泡沫塑料的制备[J].高分子材料科学与工程,2009,25(6):128-131 【13】 罗振扬,史以俊,何明,顾晓利.匀泡剂对阻燃硬质聚 氨酯泡沫塑料燃烧性能的影响[J].中国塑料,2009,23(1):87-90 【14】 彭智,郑震,王新灵.全水发泡阻燃聚氨酯硬质泡沫塑 料的制备与性能[J].聚氨酯工业,2009,24(1):14-17 【15】 石磊,田春蓉,周秋明,芦艾,杨鸣波,李忠明.不同粒径 可膨胀石墨无卤阻燃高密度硬质聚氨酯泡沫塑料研究[J].中 国塑料,2006,20(4):25-30 【16】 K.Kulesza1,K.Pielichowski,Z.Kowalski.Thermal characteristics of novel NaH2PO4/NaHSO4 flame retardant system for polyurethane foams[J].Journal of Thermal Analysis and Calorimetry,2006,86(2):475-478 【17】 高阻燃型水发泡硬质聚氨酯泡沫塑料[J].塑料科 技,2009,37(9):37 【18】 殷锦捷,孙家琛.环氧树脂改性水性聚氨酯阻燃涂料 的研究[J].电镀与涂饰,2009,28(5):51-53 【19】 王锦成,陈月辉,温绍国,王继虎.新型聚氨酯防火涂 料的阻燃抑烟性能研究[J].化工新型材料,2007,35(8):10-12 【20】 许晓光,殷锦捷.丙烯酸酯改性水性聚氨酯阻燃涂料 的研究[J].现代涂料与涂装,2009,12(6):11-13 【21】 黄晓东,林巧佳.纳米SiO2和发泡剂对聚氨酯防火涂 料阻燃性能的影响[J].安全与环境学报,2007,7(3):94-97 【22】 Funda Çelebi,Leyla Aras,Güngör Gündüz,Idris M. Akhmedov.Synthesis and characterization of waterborne and phosphorus-containing flame retardant polyurethane coatings[J]. Journal of Coatings Technology,2003,75(944):65-71 【23】 Chih-Hao Shao,Ta-Zen Wang,Guan-Nan Chen,Kwei￾Ju Chen,Jen-Taut Yeh, Kan-Nan Chen.Aqueous-based polyurethane with dual-functional curing agent[J]. Journal of Polymer Research,2000,7(1):41-49 【24】 曾凡辉,姜其斌,王燕玉,蒋华,陈宪宏.溴化环氧对聚 氨酯涂料的阻燃改性研究[J].中国涂料,2008,23(1):29-31 【25】 张骥红.Chemline新型阻燃级聚氨酯涂料新品问世 [J].聚氨酯工业,2009(24):42 【26】 阎利民,朱长春,宋文生.聚氨酯胶黏剂[J].化学与黏 合,2009,31(5):53-56 【27】 姜仲苏,葛凤燕,蔡再生,曾履平,陈国伟,陈国敏.车用 涤纶座椅面料阻燃整理[J].印染,2008(22):6-9 【28】 周向东,胡官斌,王伟,王发展.无甲醛阻燃剂的合成 及对棉的耐久阻燃整理[J].印染,2007(6):8-10 【29】 殷锦捷,李宁,王欢.阻燃建筑结构胶粘剂的研制[J]. 材料科学与工程学报,2008,26(4):606-608 【30】 周安安,郑水燕,张立庆,姜华昌.硅氧烷包覆聚磷 酸铵协同阻燃剂的制备及在涂层剂中的应用[J].印染助 剂,2007,24(12):21-23 【31】 唐勇,张翔,杨冰,王德义.阻燃型无甲醛双组分水性 聚氨酯木材胶黏剂的研究[J].林产化学与工业,2008,28(3):35- 38 欢迎投稿 投稿热线：021-51863667-843 投稿邮箱：magazine@puworld.com 版权属《聚氨酯》杂志所有