86.2聚合物的物理性能T-玻璃化转变温度；T.--流动温度或粘流温度Tg的影响因素：（1）与柔顺性和分子作用力大小有关，分子链中引入环状结构，如苯环或主链取代基较大时，都会因削弱分子链的柔顺性而使Tg升高，（2）引入强极性基团，形成氢键或交联聚合物的结晶度提高等都会使分子链间作用力升高，从而Tg升高，（3）通过共聚，加入增塑剂或采用定向聚合等措施，可以改变Tg。材料科学与工程学院
Tg -玻璃化转变温度；Tf -流动温度或粘流温度 Tg的影响因素： （1）与柔顺性和分子作用力大小有关，分子链中引入环 状结构，如苯环或主链取代基较大时，都会因削弱分子 链的柔顺性而使Tg升高。 （2）引入强极性基团，形成氢键或交联聚合物的结晶度 提高等都会使分子链间作用力升高，从而Tg升高。 （3）通过共聚，加入增塑剂或采用定向聚合等措施，可 以改变Tg。 §6.2 聚合物的物理性能 材料科学与工程学院
86.2聚合物的物理性能几种聚合物的转变温度聚合物PSPVC天然橡胶硅橡胶PMMA81100105-73-125Tg/℃175145150122250Tr/℃材料科学与工程学院
几种聚合物的转变温度 聚合物 PVC PS PMMA 天然橡胶 硅橡胶 Tg /℃ 81 100 105 -73 -125 Tf /℃ 175 145 150 122 250 §6.2 聚合物的物理性能 材料科学与工程学院
86.2聚合物的物理性能(二)结晶态高聚物的物理状态结晶态高聚物的形变-温度曲线形变%1-相对分子质量较小2-相对分子质量很大TmTeT, T/C结晶聚合物的变形：由于晶区内的链段无法运动，结晶度高的聚合物不存在高弹性但具有较高的强度和硬度。T<Tg,结晶态;T。<T<T，结晶态聚合物形成强韧(晶区与非晶区复合作用)的皮革态。T>Tm晶体相熔化，聚合物全部由非晶区组成，转化成为高弹性的橡胶态。材料科学与工程学院
●结晶态高聚物的形变-温度曲线 ●结晶聚合物的变形： 由于晶区内的链段无法运动，结晶度高的聚合物不存在高弹性， 但具有较高的强度和硬度。 T ＜Tg, 结晶态; Tg＜T＜Tm ,结晶态聚合物形成强韧(晶区与非晶区复合作用)的皮 革态。 T＞Tm, 晶体相熔化，聚合物全部由非晶区组成，转化成为高弹性 的橡胶态。 形变% 1 2 Tg Tm Tf T/℃ 1-相对分子质量较小 2-相对分子质量很大 (二)结晶态高聚物的物理状态 §6.2 聚合物的物理性能 材料科学与工程学院
86.2聚合物的物理性能(二)结晶态高聚物的物理状态电可尚态草创用合风品晶体块纤维（微正习时地#装，路纤维束前批利牌#旧微缩区雅康家求的消跑狐出店平行博片堆莫国有压合家羊发·小酸花b限星世安装咖摩可用率图9-13结晶聚合物的变形模型示意图8）由一堆平行薄片转变为一束密实的整齐排列的微纤维出变荐图9-14结晶聚合物的应力-应变曲线束的模型b微纤维中定向排列的晶体块码中A处是纤维内伸开的联系分子B处是纤维间伸开的联系分子材料科学与工程学院
(二)结晶态高聚物的物理状态 §6.2 聚合物的物理性能 材料科学与工程学院
86.2聚合物的物理性能（三）分子链对力学性能的影响（1）分子量增加，抗拉伸，抗冲击强度升高：（2）分子链含有极性取代基或分子链间形成氢键，提高强度；如拉伸强度：PE：15-16MPa；PVC：50MPa；尼龙-6,6:80MPa。（3）主链中引入芳杂环，增强链的刚性，分子链容易取向，使承受载荷的分子量增多，强度增大：（4）适度交联，分子链不易发生相对滑移，有利于提高强度；但过度交联，，在受外力时，会使应力集中而降低强度。不利于结晶，取实例橡胶的适度交联。向，反而易发生脆性断裂。（5）结晶和取向，使分子链规整排列，增加承受负荷的能力，提高强度。材料科学与工程学院
（1）分子量增加，抗拉伸，抗冲击强度升高； （2）分子链含有极性取代基或分子链间形成氢键，提高强度； 如拉伸强度：PE ：15-16MPa ； PVC： 50MPa；尼龙-6,6: 80MPa。 （3）主链中引入芳杂环，增强链的刚性，分子链容易取向，使承受 载荷的分子量增多，强度增大； （4）适度交联，分子链不易发生相对滑移，有利于提高强度；但过 度交联，在受外力时，会使应力集中而降低强度。不利于结晶，取 向，反而易发生脆性断裂。 ▓实例 橡胶的适度交联。 （5）结晶和取向，使分子链规整排列，增加承受负荷的能力，提高 强度。 （三）分子链对力学性能的影响 §6.2 聚合物的物理性能 材料科学与工程学院