也可能发生交联,但交联很少发生,故粘度下降,如果有化学增塑剂硫酚时,会发生如下反应:CH,(1)SH-→CHC-CH-CH,+·SCTI..CH-C-CH-CH.3-.(1)S稳定分子长度降低
也可能发生交联,但交联很少发生,故粘 度下降,如果有化学增塑剂硫酚时,会发生如 下反应: 稳定 分子长度降低
(二)、高温塑炼机理以氧化为主,机械作用强化橡胶与氧的作用在高温情况下,由于空气中氧对橡胶分子的自动氧化作用,形成大分子游离基(X)CH:CH,-CHICH-+HOOW-CHI--CCII-CT-CHa~CH-C-CH+1(1)继续氧化
(二)、高温塑炼机理 以氧化为主,机械作用强化橡胶与氧的作用 在高温情况下,由于空气中氧对橡胶分子的 自动氧化作用,形成大分子游离基(X) 继续氧化
(X)可产生交联在氮气或空气不足时空气充足时,可继续被氧化:CH(X)+O.CH--C-CH-CH-CH一100.()CHCH,-(X D +aCH.-C-CH-CH "->.CH-C-CJI-CH-CH, +(I)1oon!(i)CH:CH,t.oH!(II)-)-CIi,-C-CFI-CT-CH~~CH-CCH-CHO3(XIV)(XE)+.CH,+.0HCH:或-→nCH2-C-CH-CHO+IO--CH~(YV)
在氮气或空气不足时, (X)可产生交联。 空气充足时,可继续被氧化:
当有引发剂型化学增塑剂(如BPO),高温会对生胶自动氧化起如下的促进作用:路CH.CH,SCH-C-CH-CH,-4CH,-C-CH--CH--OH0-有氧氧化无氧交联若使用混合型(链转移型)化学增塑剂,也加速氧化:
当有引发剂型化学增塑剂(如BPO) ,高 温会对生胶自动氧化起如下的促进作用: 若使用混合型(链转移型)化学增塑剂,也加速氧化: 有氧氧化 无氧交联
(三)、影响塑炼的因素塑炼时,辊筒对生胶的机械作用力很大,并迫使橡胶分子链断裂,这种断裂大多发生在分子的中间部分。机械力对生胶分子的断链作用,可以用下式进行理论分析:p一分子断裂几率K,k2一常数E-FS/RTp~k,eE一分子化学键能Fo:作用在分子链上的力?:链断裂伸长长度MF= K2nF。:断裂伸长功MY(T):作用在分子上的剪切力M:最长分子链的分子量
(三)、影响塑炼的因素 塑炼时,辊筒对生胶的机械作用力很大,并迫 使橡胶分子链断裂,这种断裂大多发生在分子的中 间部分。机械力对生胶分子的断链作用,可以用下 式进行理论分析: ρ-分子断裂几率 K1 k2-常数 E-分子化学键能 F0:作用在分子链上的力 δ:链断裂伸长长度 F0 δ:断裂伸长功 ηΫ(τ):作用在分子上的剪切力 M:最长分子链的分子量 E F R T e / 1 1 0 k − 2 0 2 = M M F K