A.Preparation 4.Diazonium coupling -cont. From diazonium salt,you can make the following aryl halide: N三N conc.HCI + Cu,Cl2 N2 N≡N conc..HBr Br Cu,Br2 N2 N三N K小 N2
A. Preparation 4. Diazonium coupling – cont. N + N Cl + N 2 conc. HCl Cu 2Cl 2 N + N N + N Br + N 2 conc. HBr Cu 2Br 2 I + N 2 KI / I From diazonium salt, you can make the following aryl halide:
Sec 2 Structure and Reactivity 类型：RX R-CH-CHX CH,=CHCH,X CH2CI 1、卤代烷电子效应 CH3- CI 诱导效应(I,Inductive effect):在多原子分子中，各原子 在整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其 他部分，使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变，具体 表现为分子中σ电子的偏移，这种偏移是由于形成键的原子的 电负性不同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（σ键体 系)传递下去。把这种效应称为诱导效应
类型: RX R-CH=CHX CH2=CHCH2X Sec 2 Structure and Reactivity Cl CH2Cl 1、卤代烷电子效应 CH3 Cl 诱导效应（I，Inductive effect）:在多原子分子中，各原子 在整个分子中直接或间接地联系着，一个键的极性将影响到其 他部分，使分子中电子云密度分布发生一定程度的改变，具体 表现为分子中电子的偏移，这种偏移是由于形成键的原子的 电负性不同而引起，并通过静电诱导作用沿着分子链（ 键体 系）传递下去。把这种效应称为诱导效应
1、卤代烷电子效应 HHHH 888$+ 868+88+8+8 CH3 C-C-C -C→Cl H I HHH ■C1表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着σ键以逐渐减弱的方式传递，每经过 一个单键减弱1/3，经3各单键后忽略不计。 ■诱导效应特征： ●是一种极性效应，同向减小或加强 ●是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 ●是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 ●参与诱导效应的是σ电子 ■常见吸电子基：-NO2>-CN>-F>-CI>-Br>I>-OCH3 ■斥电子基（供电子基）：(CH3)3C>(CH3)2CH->CH3CH2>-CH3
1、卤代烷电子效应 Cl表现出吸电子诱导效应，-I效应沿着键以逐渐减弱的方式传递，每经过 一个单键减弱1／3，经3各单键后忽略不计。 诱导效应特征： 是一种极性效应，同向减小或加强 是一种永久静电效应，无外界电场时也存在，可经空间传递。 是一种短程作用，随键数目增加，诱导效应很快减小 参与诱导效应的是电子 CH3 C C H H C H H C H H Cl H H + + + + － 常见吸电子基：－NO2>-CN>-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3 斥电子基（供电子基): (CH3)3C>(CH3)2CH->CH3CH2>-CH3
2、卤代烯的结构特征和电子效应 ■乙烯式卤代烯 -CI H H CH2=CH-CI CH2=CH2 CH3CH2-CI 138pm169(172)134 177(8) ●P-π共轭：（1)C-C电子云密度，C-CI键极性↑ 键更稳定，不易断裂； (2)键长平均化
2、卤代烯的结构特征和电子效应 乙烯式卤代烯 CH2=CH-Cl CH2=CH2 CH3CH2-Cl 138pm 169（172） 134 177（8） P-共轭：（1）C-Cl电子云密度 ，C-Cl键极性 键更稳定，不易断裂； （2） 键长平均化 HCC H Cl H
■烯丙基型卤代烯 CH2=CH-CH2-CI CH2=CH-CH2++Cl- 烯丙基正碳离子 CH2CI CH2 C=C--CH2 Summary 碳正离子的稳定性 ●30苄基型>30烯丙型>20苄基型>2烯丙型>30> 20N10苄基型N1烯丙型>1>+CH3
烯丙基型卤代烯 CH2=CH-CH2-Cl CH2=CH-CH2+ +ClHCC 烯丙基正碳离子 H C H 2 H HCC H C H2 H CH2Cl CH2 Summary 碳正离子的稳定性 30苄基型>30烯丙型> 20苄基型>20烯丙型> 30 > 20 ~ 10苄基型~10烯丙型> 10>+CH3