新疆大学：《有机化学》课程电子教案（PPT教学课件）第七章 炔烃和二烯烃

第二节炔烃的化学性质 7.2.1炔烃的酸性 7.2.1.3过渡金属炔化物 R-C=CAg HNO3 →R-C=CH+AgNO3 CN+H2O R-C=CH+Ag(CN)2+HO HNO3 R-C=CCu R-C=CH+Cu2(NO3)2 纯化炔烃的方法

R-CCCu R-CCH + Ag(CN)- 2 + HO￾R-CC Ag R-CCH + AgNO3 R-CCH + Cu2 (NO3 )2 HNO3 HNO3 -CN + H2O 纯化炔烃的方法 7.2.1 炔烃的酸性 第二节 炔烃的化学性质 7.2.1.3 过渡金属炔化物

第二节炔烃的化学性质 7.2.2 炔烃的亲电加成 炔烃与烯烃一样也能够起加成反应，但反应速度比相应的 烯烃慢。可能是因为碳碳键的长度短对π电子的束缚力强。 7.2.2.1加氢卤酸 RC≡CH+HBr RCBr=CH2 *1与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。 *2与HC加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。 *3由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。 *4反式加成。 U

7.2.2.1 加 氢卤酸 *1 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。 *2 与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。 *3 由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。 *4 反式加成。 7.2.2 炔烃的亲电加成 第二节 炔烃的化学性质 炔烃与烯烃一样也能够起加成反应，但反应速度比相应的 烯烃慢。可能是因为碳-碳键的长度短对π电子的束缚力强。 RCCH + HBr RCBr=CH2

第二节炔烃的化学性质 7.2.2炔烃的亲电加成 7.2.2.1加氢卤酸 催化剂 CH.CH2 CH CH2C=CCH2 CH:HCI H tCCwWMCI CH2CH3 97% 不同类型的炔烃与氢卤酸加成的速率大小次序为： RC≡CR' RC≡CH HC≡CH 根据气相中电离反应得出的碳正离子的稳定性次序为： R3C+>>R2CH>RCH2+RC+-CH2>RCH-CH 因此反应符合马氏规则

第二节 炔烃的化学性质 7.2.2 炔烃的亲电加成 7.2.2.1 加 氢卤酸 不同类型的炔烃与氢卤酸加成的速率大小次序为： RC CR' RC CH HC CH 根据气相中电离反应得出的碳正离子的稳定性次序为： R3 C + >> R2 CH + > RCH2 + , RC + =CH2 > RCH=CH + 因此反应符合马氏规则 CH3CH2CCCH2CH3 + HCl 催化剂 H CH3 CH2 C C Cl CH2 CH3 97%

第二节炔烃的化学性质 7.2.2 炔烃的亲电加成 7.2.2.2 水合 在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发 生加成反应。 U CH=CH H2O.HgSO-HSO CH=CH-OH] 互变异构 CH.CH RC=CH H2O,HgSO-H2SO4 CH2=CR-OH] 互变异构 CH,C=O R RC=CR' H2O,HgSO-H2SO CHR'=CR-OH]+CHR=CR'-OH] 0 0 互变异构 R'CHCR+RCH.CR' *1Hg2+催化，酸性。 *2符合马氏规则。 *3乙炔→乙醛， 末端炔烃→甲基酮，非未端炔烃一→两种酮的混合物。 ■U

CHCH H2O, HgSO4 -H2SO4 [ CH2=CH-OH ] 互变异构 CH3CH = O RCCH H2O, HgSO4 -H2SO4 [ CH2=CR-OH ] 互变异构 CH3C=O R RCCR’ H2O, HgSO4 -H2SO4 [ CHR’=CR-OH ] + [ CHR=CR’-OH ] 互变异构 R’CH2CR + RCH2CR’ = O O 第二节 炔烃的化学性质 7.2.2 炔烃的亲电加成 7.2.2.2 水合 在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发 生加成反应。 *1 Hg2+催化，酸性。 *2 符合马氏规则。 *3 乙炔乙醛， 末端炔烃甲基酮，非末端炔烃两种酮的混合物

第二节炔烃的化学性质 7.2.2炔烃的亲电加成 7.2.2.2 水合 互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生 的官能团异构体。 互变异构 CH3C= CHCH3 CH3C-CHCH3 烯醇式(enol form) 酮式(ketone form) 孤立的醛酮，一般酮式较稳定，平衡偏向于酮式。 互变异构属于构造异构的一种。在互变异构当中，酮式和烯醇式 处于动态平衡。互变异构体之间难以分离

第二节 炔烃的化学性质 7.2.2 炔烃的亲电加成 7.2.2.2 水合 互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生 的官能团异构体。 H CH3C CHCH3 O H CH3C CHCH3 O 互变异构 烯醇式（enol form） 酮式（ketone form） 孤立的醛酮，一般酮式较稳定，平衡偏向于酮式。 互变异构属于构造异构的一种。在互变异构当中，酮式和烯醇式 处于动态平衡。互变异构体之间难以分离