通式:n2OX1+m1Redl2=n1OX2+n2Red1 d R ed n△E K=ls a"ox,·a"lksd,0.059 若用E则lgK=lg △E 0.059 结论: 1)△E愈大,K越大,反应愈完全 2)△E=0.2--0.4V反应定量进行但氧化还 原反应缓慢,△E只提供可能性 2021222 上页[下一页匚返回5x
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-26 结论： 1)△ 愈大，K'越大，反应愈完全 2)△ =0.2----0.4V 反应定量进行但氧化还 原反应缓慢，△ 只提供可能性 0 E 0 E 0 E n△ 若用 则 lgK'= lg ———— 0.059 0 E 0 E 通式：n2OX1 + n1Red2 = n1OX2 + n2Red1 α n2 Red1 ·α n1 OX2 n△ lgK, =lg ——————— = ——— α n2 OX1 ·α n1 Red2 0.059 0 E
5.2:氧化还原反应的速度 5.2.1.某些氧化还原反应现象: 1.E Ce++/Ce3+=1.44V>M,ASOA/H3AsO3 0.56V △E>0.4VK′=10 298 反应十分完全,但因反应速度缓慢,不加 催化剂,反应很难进行 2.E MnO 4/Mn 2+=1.51V>E0 -0.49V CO2/C204 可发生:MnO4+C2O2+H+→Mn2+CO2+H2O 实际反应极慢 上一页
上一页 下一页 返回 5.2: 氧化还原反应的速度 5.2.1.某些氧化还原反应现象: 反应十分完全，但因反应速度缓慢，不加 催化剂，反应很难进行． 可发生：MnO4 -+C2O4 2-+H+→Mn2++CO2+H2O 实际反应极慢 0 2 9.8 0 C e / C e H AsO / H AsO 0 E 0.4V K 10 1.E 1.44V E 0.56V 3 4 3 3 4 3 = = = + + 2.E 1.51V E 0.49V 0 C O / C O 0 MnO / Mn 2 2 2 4 2 4 − + = − = −
3水溶液中的溶解氧 O2+4H++4e=2H,o E0=123v CO4-+8H+7e=l/2Cl2+4H2OE=1.34V 应该氧化H2O产生O2,但这些强氧化剂在 水中相当稳定,没有氧化还原反应发生 4氧化还原机理比酸碱、配位、沉淀复杂 (1)氧化剂与还原剂之间电子转移遇到的阻 力:溶剂分子-各种配位体;物质间的静电排斥 力 2021/222 上页[下一页匚返回」 5-28
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-28 3.水溶液中的溶解氧 4.氧化-还原机理比酸碱、配位、沉淀复杂 (1)氧化剂与还原剂之间电子转移遇到的阻 力：溶剂分子---各种配位体；物质间的静电排斥 力 O2 + 4H+ +4e- =2H2O =1.23V ClO4 - +8H+ +7e- =1/2Cl2 +4H2O =1.34V 应该氧化H2O产生O2，但这些强氧化剂在 水中相当稳定，没有氧化还原反应发生． 0 E 0 E
(2)价态变化时,原子或离子的电子层发生 变化,引起化学键性质和物质组成的变化 Cr2O2→Cr3;负电荷→正电荷; 含氧酸阴离子→水合正离子 (3反应经历一系列中间步骤: H2O2+2I+2H+=I2+2H2O只能表示初态和 始态,不能表示进行的真实情况 2021222 上页[下一页匚返回53
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-29 (2)价态变化时，原子或离子的电子层发生 变化，引起化学键性质和物质组成的变化． Cr2O7 2- →Cr3+；负电荷→正电荷； 含氧酸阴离子→水合正离子 (3)反应经历一系列中间步骤: H2O2 +2I- +2H+ =I2 +2H2O 只能表示初态和 始态，不能表示进行的真实情况．
经历的反应历程: a)不稳定的中间价态离子生成; b)游离基反应; )活泼中间络合物 2021222 上页[下一页匚返回530
2021/2/22 上一页 下一页 返回 5-30 经历的反应历程： a)不稳定的中间价态离子生成； b)游离基反应； c)活泼中间络合物．