22侧链上的反应 苄位对自发氧化敏感,由异丙基苯合成苯酚和丙酮具有商业价值。 Ph Ph H+ O-OH Phoh+ 苄位卤化一般是自由基历程,常用分子氯或溴! C cI Cl CALCI
2.5.2 侧链上的反应 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Ph O Ph OH O2 H+ PhOH + O 苄位对自发氧化敏感，由异丙基苯合成苯酚和丙酮具有商业价值。 苄位卤化一般是自由基历程，常用分子氯或溴！
Example-1 洛索洛芬钠( Sodium Loxoprofen) 的中间体的合成 2-(4-(bromomethyl)phenyl)propanoic acid COOH Br, or nBs, etc COOH COOH Cl2 or SO2Cl2, etc C 2-(4-(chloromethylphenyl)propanoic acid
Example-1: 洛索洛芬钠(Sodium Loxoprofen) 的中间体的合成 COOH COOH COOH Br Cl Br 2 or NBS, etc. Cl 2 or SO2 Cl 2 , etc. 2-(4-(bromomethyl)phenyl)propanoic acid 2-(4-(chloromethyl)phenyl)propanoic acid
2.6取代苯衍生物的官能团化 表2.1取代苯亲电取代反应的定位和速率 取代基 亲电取代的定位相对于苯的取代速率 烷基或芳基 邻对位 羟基,烷氧基 邻对位 氨基,单烷基胺基,二烷基胺基邻对位 快快快 卤素 邻对位 类似或慢 羰基 间位 氰基 间位 硝基 间位 磺酸基 间位 慢慢慢慢慢 三氟甲基 间位
2.6取代苯衍生物的官能团化 ❖ 表2.1 取代苯亲电取代反应的定位和速率 取代基 亲电取代的定位 相对于苯的取代速率 烷基或芳基 邻对位 快 羟基，烷氧基 邻对位 快 氨基，单烷基胺基，二烷基胺基 邻对位 快 卤素 邻对位 类似 或 慢 羰基 间位 慢 氰基 间位 慢 硝基 间位 慢 磺酸基 间位 慢 三氟甲基 间位 慢
Example:单取代基的定位 OH OH 发烟HNO3 ON NO2 NO 上述反应用稀硝酸则发生单硝化,表明苯酚比苯活泼得多。 NH NH Br2, H2O Br Br 上述反应不需要路易斯酸催化,Br 且不能停留在一元或二元溴代的阶段
Example：单取代基的定位 NH2 NH2 Br Br Br (b) Br 2 , H2 O OH OH O2 N NO2 NO2 (a) 发烟 HNO3 上述反应用稀硝酸则发生单硝化，表明苯酚比苯活泼得多。 上述反应不需要路易斯酸催化， 且不能停留在一元或二元溴代的阶段
苯环的单溴代 单溴代可通过从乙酰苯胺的路径来实施: O HN HN Br2 BI CH, COOH B 少量产物 HO Ht or OH NH Br
苯环的单溴代 ❖ 单溴代可通过从乙酰苯胺的路径来实施： HN Br 2 O CH3 COOH HN O Br HN O Br 少量产物 + H2 O H + or OH NH2 Br