例2说明下列平衡系统的自由度数f=? 1)25C,p9下,与NaCl(aq)和NaCl(s)平衡共存 2)I2(s)与I2(g)平衡共存 3)开始时用任意量的HCI(g)和NH3(g)组成系统, 反应HCI(g)+NH3(g)台NH,CI(s)达平衡 解:1)K=2,重=2,指定25C,p9,∴2-2+0=0 (饱和浓度为定值) 2)K=1,Φ=2,f=1-2+2=1(p0rT) 3)K=2,Φ=2(g,S),∴f=2-2+2=2 (T,p或T,某气体浓度) P147,习题5
(一)单组分系统 单组分K=1 相律:f=1-Φ+2=3-Φ Φ=1(单相)∴f=2,(T,p) Φ=2(两相平衡)∴,f=1(Torp) Φ=3(三相平衡)∴f=0 S±I±8
§5.2克劳修斯-克拉贝龙方程 克拉贝龙方程 克劳修斯-克拉贝龙方程 Troutoni规则
克拉贝龙方程 设某物质在一定T,p时达两相平衡:例如水 △G=0 T,P 平衡H200 H20(g) G() dG(g) △G=0 T+dT,p+dp平衡H,O0 H20(g) 所以dGm(⑩=dGm(g) 推广到一般情况下,即dGm(o)=dGm(β) 上式两边分别代入基本公式dGm=-SmdT+Vmp
得-Sm(c)dT+'m(o)dp=-Sm(β)dT+'m(β)dp 移项:['m()-'m(cdp=Sm(β)-Sm(odT 整理为:dpdT=△Sm△Vm 对于可逆相变△Sm=△Hm(可逆相变焓)/T dp △Hm dT TAVm Clapeyron方程 d迎/dT为两相平衡时的平衡压力随温度的变化率 适用于任何纯物质两相平衡系统