÷541有机质谱中的离子 1.分子离子 谱图中其它离子是由分子离子碎裂而成的,因此分子离 子也可称为“母离子”。由分子离子的质量数,可确定化合 物的分子量。分子离子峰的强度随化合物结构不同而变化, 因 此可用于推测被测化合物的类型。凡是能使产生的分子离子 具有稳定结构的化合物,其分子离子峰就强。反之,若分子 的化学稳定性差,则分子离子峰就弱,甚至有些化合物的分 子离子峰在谱图上不能被显示。各类化合物分子离子峰的强 度按以下次序排列: 芳香族化合物>共轭烯烃>烯烃>环状化合物>羰基化21 合物>直链烃>醚>酯>胺>酸>醇
21 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 1．分子离子 谱图中其它离子是由分子离子碎裂而成的，因此分子离 子也可称为“母离子”。由分子离子的质量数，可确定化合 物的分子量。分子离子峰的强度随化合物结构不同而变化， 因 此可用于推测被测化合物的类型。凡是能使产生的分子离子 具有稳定结构的化合物，其分子离子峰就强。反之，若分子 的化学稳定性差，则分子离子峰就弱，甚至有些化合物的分 子离子峰在谱图上不能被显示。各类化合物分子离子峰的强 度按以下次序排列： 芳香族化合物＞共轭烯烃＞烯烃＞环状化合物＞羰基化 合物＞直链烃＞醚＞酯＞胺＞酸＞醇
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 1.分子离子 当然分子离子峰的强弱也和测定1 的条件有关,如图所示,当电子轰 JOe 击能量低时,分子离子峰就强。 20eV 判断分子离子峰的3个必要(但非充 分)的条件如下: 60ev 1)必须是质谱图中质量数最大的 40 组峰(包括它的同位素峰组)。 图5-4乙酸乙酯在不同电子 轰击能量下的质谱 22
22 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 1．分子离子 当然分子离子峰的强弱也和测定 的条件有关，如图所示，当电子轰 击能量低时，分子离子峰就强。 判断分子离子峰的3个必要(但非充 分)的条件如下： (1) 必须是质谱图中质量数最大的一 组峰(包括它的同位素峰组)
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 1.分子离子 (2)分子离子是样品的中性分子打掉一个外层电子而形成 的,因此必定是奇电子离子,而且符合“氮规则”(即不含 氮或含偶数氮的化合物其分子量一定是偶数,含有奇数氮 的化合物其分子量一定是奇数)。 (3)要有合理的碎片离子。由于分子离子能进一步断裂成 碎片离子,因此必须能够通过丢失合理的中性碎片,形成谱 图中高质量区的重要碎片离子 如不符合上述规则的,可认为不是分子离子峰
23 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 1．分子离子 (2) 分子离子是样品的中性分子打掉一个外层电子而形成 的，因此必定是奇电子离子，而且符合“氮规则”(即不含 氮或含偶数氮的化合物其分子量一定是偶数，含有奇数氮 的化合物其分子量一定是奇数)。 (3) 要有合理的碎片离子。由于分子离子能进一步断裂成 碎片离子，因此必须能够通过丢失合理的中性碎片，形成谱 图中高质量区的重要碎片离子。 如不符合上述规则的，可认为不是分子离子峰
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 2.同位素离子 组成有机化合物的大多数元素在自然界是以稳定的同位 素混合物的形式存在的。通常轻同位素的丰度最大,如果质 量数用M表示,则其重同位素的质量大多数为M+1,M+2等。 常见元素相对其轻同位素的丰度见表5-1。该表是以元素轻 同位素的丰度为100作为基准。 这些同位素在质谱中所形成的离子,称为同位素离子, 在质谱图中往往以同位素峰组的形式山现,分子离子峰是由 丰度最大的轻同位素组成。 24
24 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 2．同位素离子 组成有机化合物的大多数元素在自然界是以稳定的同位 素混合物的形式存在的。通常轻同位素的丰度最大，如果质 量数用M表示，则其重同位素的质量大多数为M+1，M+2等。 常见元素相对其轻同位素的丰度见表5-1。该表是以元素轻 同位素的丰度为100作为基准。 这些同位素在质谱中所形成的离子，称为同位素离子， 在质谱图中往往以同位素峰组的形式山现，分子离子峰是由 丰度最大的轻同位素组成
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 2.同位素离子 5-1常见元亲相对其轻同位的丰度表 轻同位素 M+1 丰度 M+2 丰度 H H 0.016 氢碳氮氧氟娃磷氯溴碘 AN 0.38 0.04 % 0.20 32.5 SBI I
25 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 2．同位素离子