54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 2.同位素离子 在质谱图中同位素峰组强度比与其同位素的相对丰度有 关,可用下列二项式的展开项来表示:(a+b) 其中a代表轻同位素的丰度;b代表同一元素重同位素的丰 度;n指分子中该元素的原子个数。 100 100 100198 100 100 32 MM+2 MM+4 MM+6 MM+2 MM+4 MM+6 C ClBl ClBl 图5-8含卤素化合物问位素峰之比
26 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 2．同位素离子 在质谱图中同位素峰组强度比与其同位素的相对丰度有 关，可用下列二项式的展开项来表示：(a+b)n 其中a代表轻同位素的丰度；b代表同一元素重同位素的丰 度；n指分子中该元素的原子个数
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 2.同位素离子 例如3Cl:3Cl≈3:1。若分子中含有一个氯,同位素峰 组强度比M:M+2≈3:1;若含二个氯,则展开项为 a2+2ab+b2,同位素峰组强度比M:M+2:M+4=9:6:1。 分子离子的同位素峰组对确定分子式是很有用的信息 当分子的元素组成不同时,它们的同位素峰组的强度就会发 生变化。 27
27 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 2．同位素离子 例如35Cl：37Cl≈3：1。若分子中含有一个氯，同位素峰 组强度比M：M+2≈3：1；若含二个氯，则展开项为 a 2+2ab+b2，同位素峰组强度比M：M+2：M+4=9：6：1。 分子离子的同位素峰组对确定分子式是很有用的信息。 当分子的元素组成不同时，它们的同位素峰组的强度就会发 生变化
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 2.同位素离子 特别是含有一些持殊元素如Cl,Br,Si,s等的化合物, 当M+2峰的强度小于4%时,就不可能含有这些元素;当 M+2峰比较大时,就应考虑是否含有Cl,Br等元素。如果 M+1峰丰度大,主要考虑13C的贡献,如果碳数不可能太大, 就应考虑是否含有Si
28 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 2．同位素离子 特别是含有一些持殊元素如Cl，Br，Si，S等的化合物， 当M+2峰的强度小于4％时，就不可能含有这些元素；当 M+2峰比较大时，就应考虑是否含有Cl，Br等元素。如果 M+1峰丰度大，主要考虑13C的贡献，如果碳数不可能太大， 就应考虑是否含有Si
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 3.碎片离子 般有机分子电离只需要10~15eV,但在EI源中,分 子受到大约70eV能量的电子轰击,使形成的分子离子进 步碎裂,得到碎片离子。这些碎片离子可以是简单断裂、 也可以由重排或转位而形成。它们在质谱图中占有很大的 比例。因为碎裂过程是遵循一般的化学反应原理的,所以 由碎片离子可以推断分子离子的结构
29 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 3. 碎片离子 一般有机分子电离只需要10～15eV，但在EI源中，分 子受到大约70eV能量的电子轰击，使形成的分子离子进一 步碎裂，得到碎片离子。这些碎片离子可以是简单断裂、 也可以由重排或转位而形成。它们在质谱图中占有很大的 比例。因为碎裂过程是遵循一般的化学反应原理的，所以 由碎片离子可以推断分子离子的结构
54有机质谱谱图解析 541有机质谱中的离子 4.多电荷离子 若分子非常稳定,可以被打掉两个或更多的电子,形成 m2e或m/3等质荷比的离子。当有这些离子出现时,说明 化合物异常稳定。一般芳香族和含有共轭体系的分子能形 成稳定的多电荷离子。 5.亚稳离子 在电离过程中,一个碎片离子m能碎裂成一个新的离子 m2和一个中性碎片。一般称m为母离子,m2+为子离子 30
30 5.4 有机质谱谱图解析 ❖ 5.4.1 有机质谱中的离子 4. 多电荷离子 若分子非常稳定，可以被打掉两个或更多的电子，形成 m/2e或m/3e等质荷比的离子。当有这些离子出现时，说明 化合物异常稳定。一般芳香族和含有共轭体系的分子能形 成稳定的多电荷离子。 5. 亚稳离子 在电离过程中，一个碎片离子m1 +能碎裂成一个新的离子 m2 +和一个中性碎片。一般称m1 +为母离子， m2 +为子离子