说明：（2）R：独立的浓度关系数可能是由于化学反应的进行而产生，也可能是指定的但只对同相的物质有意义。例：1.在一抽空的容器中放入PCl，达分解平衡后生成PCl（g）和Cl2（g）。问K=？答：R=1，R'=1，故K=1。2.在抽空的容器中放入CaCO，让其发生分解反应。问K=?答：R=1，R'=0，故K=2
说明： （2）R’：独立的浓度关系数; 可能是由于化学反应的进行而产生，也可能是指定的， 但只对同相的物质有意义。 例：1. 在一抽空的容器中放入PCl5，达分解平衡后， 生成PCl3（g）和Cl2 （g）。问K=？ 答：R=1，R’=1，故K=1。 2.在抽空的容器中放入CaCO3，让其发生分解 反应。问K=？ 答：R=1，R’=0，故K=2
说明：（3）一个系统的物种数可以随着考虑问题的出发点不同而不同，但在平衡系统中组分数是确定的。例3NaCI-H,O系统1. NaCl, H,O: S-2, R=0, R=0, K=-22.NaCI不饱和水溶液Nat, CI-, H,0 : S-3.R=0, R=1: [Nat]=[CI-]K=3-1=23.NaCI饱和水溶液，有NaCI(s)存在NaCl(s), Nat, CI-, H,O : S=4,R-1: NaCl(s) Nat+ CI-R'=1:[Nat]=[CI-]K=4-1-1-2
说明： （3）一个系统的物种数可以随着考虑问题的出 发点不同而不同，但在平衡系统中组分数是确定的。 例3 NaCl-H2O系统 1. NaCl，H2O: S=2, R=0, R’=0, K=2 2. NaCl不饱和水溶液 Na+ , Cl－, H2O : S=3, R=0, R’=1: [Na+ ]=[Cl－], K= 3– 1=2 3. NaCl饱和水溶液，有NaCl(s)存在 NaCl(s), Na+ , Cl－, H2O : S=4, R=1: NaCl(s) Na++ Cl－, R’=1: [Na+ ]=[Cl－], K= 4 – 1– 1=2
4. NaCI(s), Nat, CI-, H, ,H+ , OH-:S-6,R-2: NaCI(s) Na++ CI-, H,O H+ + OH-,R=2: [Nat]=[CI-], [H+]=[OH-],电中性 [Na+]+[H+]=[CI-]+[OH-],K=6-2-2=2练习：P144，习题1
4. NaCl(s), Na+ , Cl－, H2O ,H+ , OH－: S=6, R=2: NaCl(s) Na++ Cl－, H2O H+ + OH－, R’=2: [Na+ ]=[Cl－], [H+ ]=[OH－], 电中性 [Na+ ]+[H+ ]=[Cl－]+[OH－], K=6– 2–2=2 练习：P144，习题1
3.自由度f（degreesoffreedom）在不引起旧相消失和新相形成的前提下，能够在一定范围内独立变动的强度性质称作系统的自由度。即能确立系统状态的独立变量。如T,p，C例：①一杯水和一桶水：T,p,f-2，状态相同，不用确定系统的大小;② NaCl(sln):T, p, c, f=3③ NaCI(饱和)：T,p,f-2（浓度确定c=f(T)）?H,0(l)-H,0(g)共存系统：f-1。因T,p中只有一个独立变量p=f(T)
3. 自由度f (degrees of freedom) 例： ①一杯水和一桶水： 在不引起旧相消失和新相形成的前提下，能够在一 定范围内独立变动的强度性质称作系统的自由度。 即能确立系统状态的独立变量。如T, p, c T, p, f=2，状态相同，不用确定系统的大小； T, p, c, f=3 T, p, f=2（浓度确定c=f (T)） f=1。因T, p中只有一个独立变量 p=f (T) 。 ② NaCl(sln)： ③ NaCl(饱和)： ④ H2O(l)-H2O(g)共存系统：
二、相律(phase rule)相律联系K,Φ，f之间关系的规律：f-K-Φ+2相律的推导（Gibbs)：设一相平衡系统：该系统有K个组分，Φ个相。在T，p恒定的条件下，有x如下表：Φ口口1xi()x(Φ)xi()2x2(Φ)x2()x2()口口口kX(@)x()()
二、相律 (phase rule) 相律——联系K, Φ , f 之间关系的规律: f=K– Φ+2 . Φ 1 2 k 相律的推导(Gibbs)： 设一相平衡系统：该系统有K个组分， Φ个相。 在T, p恒定的条件下，有xB如下表： x1 ( ) x2 ( ) xk ( ) x1 ( ) x2 ( ) xk ( ) . . . x1 (Φ) x2 (Φ) xk (Φ)