揭阳职业技术学院化工系《综合技能实训》讲义GB/T23840--20098.2电极的选择（电极系统选择见附录A）8.2.1酸碱滴定酸碱滴定采用玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极。对于解离常数小于10-"的酸或碱，可采用非水溶剂，采用双盐桥甘汞电极作参比电极。8.2.2沉淀滴定沉淀滴定采用银电极作指示电极，甘汞电极作参比电极或双盐桥甘汞电极（沉淀滴定的应用见附录B)。8.2.3氧化还原滴定氧化还原滴定采用零类电极（如铂电极）作指示电极，甘汞电极或钨电极为参比电极（氧化还原滴定的应用见附录C)。8.2.4络合滴定络合滴定采用金属电极（如汞电极）或离子选择电极作指示电极，甘汞电极作参比电极（络合滴定法的应用见附录D)。8.3测定按图6所示连接仪器。11C回@oOO可OOOoo9o一滴定管；12一指示电极；3-一参比电极；4———烧杯；5-被测溶液；6——电磁搅拌器；电位计或酸度计；8-显示窗。图6电位滴定测定装置68标准分享网www.bzfxw.com免费下载
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揭阳职业技术学院化工系《综合技能实训》讲义GB/T 23840—2009插人规定的指示电极和参比电极，开动电磁搅拌器用规定的标准滴定溶液滴定。从滴定管中滴人约为所需滴定体积的90%的标准滴定溶液，测量指示电极的电位或pH值。以后每滴加1mL或适量标准滴定溶液，测量一次电位或pH值，化学计量点前后，应每滴加0.1mL标准滴定溶液，测量一次，继续滴定至电位或pH值变化不大时为止。记录每次滴加标准溶液后滴定管的读数及测得的电位或pH值。用作图法或二级微商法确定滴定终点。9终点的确定9.1作图法9.1.1E-V曲线以指示电极的电位E(mV)或pH值为纵坐标，以滴定管的读数（mL)为横坐标绘制滴定曲线。做两条与横坐标成45°的滴定曲线的切线，并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线见图7，该线与滴定曲线的交点即为滴定终点。交点的横坐标为滴定终点时标准溶液的用量，交点的纵坐标为滴定终点时的电位或pH值。此方法适用于滴定曲线对称的情况。滴定管读数V/mL1-滴定曲线；2切线；3-平行等距离线；4-滴定终点。图7E(pH)-V图9.1.2AE（△pH)/△V-V（一级微商曲线）以△E（ApH)/△V-V为纵坐标，加入滴定剂的体积为横坐标作图，见图8△E/△V-V曲线的最大点所对应的体积即为滴定终点。79
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揭阳职业技术学院化工系《综合技能实训》讲义GB/T23840—200914 T121060515202530100VImL图8AEApH)/AV-V曲线图9.1.3A"E（ApH)/AV2-V曲线（二级微商曲线）以△"E(△"pH)/△V对V作图，得二级微商曲线，见图9。在二级微商△"E/△V=0时，所对应的体积即为滴定终点。80 [604020AHV/mL015/30102025C5204060图9AE(ApH)/AV2-V曲线图9.2二级微商计算法将滴定管读数V(mL）和对应的电位E(mV)或pH值列成表格并计算下列数值：a)每次滴加标准滴定溶液的体积（△V）。b)每次滴加标准滴定溶液引起的电位或pH值的变化（△E或△pH）一级微商值，即单位体积标准滴定溶液引起的电位或pH值的变化，数值上等于△E/△V或c)ApH/△V。d)二级微商值，数值上相当于相邻的一级微商之差。e)级微商的数值最大，二级微商等于零时就是滴定终点（二级微商确定终点示例见附录E）。-D滴定终点时，标准滴定溶液的体积的数值VEQ，数值以mL表示，按式（1)计算：VEQ = V。+(AV X(1 )a-b810标准分享网www.bzfxw.com免费下载
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揭阳职业技术学院化工系《综合技能实训》讲义四、操作步骤1.装置安装按电位滴定操作要求按装好电位滴定装置。2.HCI标准溶液的标定精确称定2.1gNa，CO，基准物质于150mL烧杯中，加水约80ml，放入磁力搅拌珠置于电位滴定仪的搅拌器上，开动电磁搅拌器，将复合电极插入溶液中，记录溶液的起始mV数，用HC1标准溶液滴定，记录HC1标准溶液的每次加入mL数及对应的mV数，滴定至超过第一个化学计量点的mL数为止。平行测定2次及空白实验。3.混合碱溶液的测定用移液管准确吸取25mL未知样于150mL烧杯中，加水约80m1，放入磁力搅拌珠，置于电位滴定仪的搅拌器上，开动电磁搅拌器，将复合电极插入溶液中，记录溶液的起始mV数，用HC1标准溶液滴定，记录HC1标准溶液每次加入的mL数及对应的mV数，滴定至超过第二个化学计量点的mL数为止。平行测定2次及空白实验。五、数据处理及结果计算1.作出滴定E-V曲线图（完成后附试卷背面）：2.由二级微商法确定滴定终点；3.计算出未知样中NaCO和NaHCO浓度(mol/L)及测定的相对平均偏差。数据处理表HCI溶液的标定测定次数第一化学计量点时消耗空白实验消耗HCI体实际消耗HCI的体积HCI体积Vspl (mL)积V空白（mL）VHc(mL)1IIV平期..混合碱溶液的测定测定第一化学计第二化学计量空白实验消耗第一化学计量点第二化学计量点次数HCI体积量点消耗HCI点消耗HCI总实际消耗HCI实际消耗HCI体积Vspl(mL)体积Vsp2(mL)V空(mL)体积V(mL)总体积V2(mL)1IV平狗......数据项HCI溶液浓度（mol/L）Na2CO含量（mol/L）NaHCO含量（mol/L）测定次数1II算术平均值相对平均偏差计算公式(请用上表中的符号表示)(1) CHCI=(2) CNa2C03=(3) CNaHCO3=11
四、操作步骤 1.装置安装 按电位滴定操作要求按装好电位滴定装置。 2. HCl 标准溶液的标定 精确称定 2. 1g Na2CO3 基准物质于 150mL 烧杯中，加水约 80m1，放入磁力搅拌珠， 置于电位滴定仪的搅拌器上，开动电磁搅拌器，将复合电极插入溶液中，记录溶液的起始 mV 数，用 HC1 标准溶液滴定，记录 HC1 标准溶液的每次加入 mL 数及对应的 mV 数，滴 定至超过第一个化学计量点的 mL 数为止。平行测定 2 次及空白实验。 3. 混合碱溶液的测定 用移液管准确吸取 25mL 未知样于 150mL 烧杯中，加水约 80m1，放入磁力搅拌珠， 置于电位滴定仪的搅拌器上，开动电磁搅拌器，将复合电极插入溶液中，记录溶液的起始 mV 数，用 HC1 标准溶液滴定，记录 HC1 标准溶液每次加入的 mL 数及对应的 mV 数，滴 定至超过第二个化学计量点的 mL 数为止。平行测定 2 次及空白实验。 五、数据处理及结果计算 1. 作出滴定 E-V 曲线图（完成后附试卷背面）； 2. 由二级微商法确定滴定终点； 3. 计算出未知样中 Na2CO3 和 NaHCO3 浓度(mol/L)及测定的相对平均偏差。 数据处理表 HCl 溶液的标定 测定次数 第一化学计量点时消耗 HCl 体积 Vsp1 (mL) 空白实验消耗 HCl 体 积 V 空白(mL) 实际消耗 HCl 的体积 VHCl(mL) Ⅰ Ⅱ V 平均 - 混合碱溶液的测定 测定 次数 第一化学计 量点消耗HCl 体积Vsp1(mL) 第二化学计量 点消耗 HCl 总 体积 Vsp2(mL) 空白实验消耗 HCl 体积 V 空白(mL) 第一化学计量点 实际消耗 HCl 体积 V1(mL) 第二化学计量点 实际消耗 HCl 总体积 V2(mL) Ⅰ Ⅱ V 平均 - 数据项 测定次数 HCl 溶液浓度（mol/L） Na2CO3 含量（mol/L） NaHCO3 含量（mol/L） Ⅰ Ⅱ 算术平均值 相对平均偏差 计算公式(请用上表中的符号表示) (1) cHCl= (2) cNa2CO3= (3) cNaHCO3= 揭阳职业技术学院化工系《综合技能实训》讲义 11