有机胺()+光活性有机酸 8璧昌殿 非对映体 外消旋体 (-) HCI 有机胺(+) 有机胺(-） 四.胺的酸性 氨，伯胺和仲胺分子中的NH键可以电离，因此它们都有很弱的 酸性。其酸性相当于甲苯分子中甲基上的氢。氨和胺的共轭碱RNH2, RNH和R2N则是很强的碱。 胺，酰胺和酰亚胺中的NH的酸性有什么差别？为什么？
四. 胺的酸性 氨，伯胺和仲胺分子中的N-H 键可以电离，因此它们都有很弱的 酸性。其酸性相当于甲苯分子中甲基上的氢。氨和胺的共轭碱 RNH2 - , RNH- 和R2N- 则是很强的碱。 胺，酰胺和酰亚胺中的N-H的酸性有什么差别？为什么？ 有机胺( +) 外消旋体 + 光活性有机酸 (+) 胺 (-) 酸 (-) 胺 (-) 酸 HCl 有机胺(+) 有机胺(-) 非对映体 (-)
CH3 CH3 H3C—CH H3CCH NH n-CaHgLi_THF NLi n-C4H10 H3CCH H3GCH CH3 CH3 pKa 40 LDA 50
C H C H 3 N H C H C H 3 H 3 C + n-C 4 H 9 Li C H C H 3 N Li CHCH3 H 3 C H 3 C H 3 C + n-C 4 H10 THF p Ka LDA 40 50
第四节胺的反应 一.烃化 RNHa +RCHXs2 RNH2X RNH +RNH3X CH2R' CH2R' RNH+R'CH2X→I RNHZ RN-CH2R'+RNH3X CH2R' (CH2R)2 CH2R RN-CH2R'R'CH2X-F N(CH2R)3X- CH2R RI>RBr>RCI>RF1°RX或2°RX,3RX易发生消除反应 混合产物，合成伯胺时，NH3需要过量.合成季铵盐，RX需要过量
第四节 胺 的 反 应 一. 烃化 RNH2 + R'CH2 X RNH2 X - CH2 R' + RNH2 RNH CH2 R' + RNH3 X - + RN CH2 R' CH2 R' + R'CH2 X RN(CH2 R) 3 X - + SN2 RI > RBr > RCl > RF 1º RX 或 2º RX, 3º RX易发生消除反应 混合产物,合成伯胺时, NH3需要过量.合成季铵盐, RX 需要过量. RNH CH2R' + R'CH2 X RNHX - (CH2R') 2 + RNH2 RN CH2 R' CH2R' + RNH3 X - +
PhCHzNHz+CHal CzHsOHPhCHzNHCH3+PhCHzN(CHa)2+PhCHzN(CHa)sl 15% 45% 10% PhCH2CI +NH3 CzHsOHPhCHzNHz+NHACI 40倍 50% OcH2NH2+3 CHCHOH○d CH2N(CH3)3l 相转移催化剂
PhCH2 NH2 + CH3I C2 H5OH PhCH2 NHCH3 + PhCH2 N(CH3) 2+ PhCH2 N(CH3) 3I + 15% 45% 10% PhCH2 Cl + NH3 C2 H5OH PhCH2 NH2 + NH4 Cl 40倍 50% CH2 NH2 + 3CH3I CH3OH CH2 N(CH3) 3I 相转移催化剂 +
练习： CH3O CHsQ CH2OH (CH3)2CHNH2+ CA-NHCH(CH3)2 OCH3 OCH3 0 QH+c.cnc5—+ caHg-6-CH.CH-N○0 C6H5 更改！ CH3O CH3O OH (CH3)2CHNH2+ CHCH2-NHCH(CH3)2 OCH3 OCH3
(CH3) 2 CHNH2 + CH3O HC O OCH3 O NH + C6 H5 CCH=CHC6 H5 O 练习： (CH3) 2 CHNH2 + CH3 O HC O OCH3 CH3O CHCH2 NHCH(CH3) 2 OH OCH3 CH3O CH NHCH(CH3) 2 CH2OH OCH3 C O C6H5 CH2CH N O C6H5 更改！