二.酰化 可用于胺的分离，鉴定和胺基的保护 伯胺和仲胺易与酰氯和酸酐反应，生成N-烃基酰胺或N,N-二烃基 酰胺。叔胺的氮原子上没有氢，不能生成一般的酰胺。 RNH2+R'COX->R'CONHR HCI RNH2+(R'CO)20->R'CONHR R'COOH R2NH R'COX->R'CONR2 HCI R2NH +(R'CO)2O->R'CONR2+R'COOH R3N R'COX- 酰胺 放热反应，生成的酰胺均为固体，有固定的熔点
二. 酰化 伯胺和仲胺易与酰氯和酸酐反应，生成N-烃基酰胺或N, N-二烃基 酰胺。叔胺的氮原子上没有氢，不能生成一般的酰胺。 放热反应，生成的酰胺均为固体，有固定的熔点。 可用于胺的分离，鉴定和胺基的保护 RNH2 + R'COX R'CONHR + HCl RNH2 + (R'CO) 2O R'CONHR + R'COOH R2 NH + R'COX R'CONR2 + HCl R2 NH + (R'CO) 2 O R'CONR2 + R'COOH R3 N + R'COX 酰胺
分离，提纯 CH3CH2NH2 (CH3CO)2O CH3CH2NHCCH3 (CH3CH2)3N (CH3CH2)3N HCI 有机相 水相 CH3CH2NHCCH3 (CH3CH2)3NCI NaoH△ NaOH CH3CH2NH2 (CH3CH2)3N 鉴定和胺基的保护 0 coH,NH2+CH,co20一→C NHCCH3+CH3COOH m.p.=114 HNO3 ○it-8w-O48-am H2S04 0 NH2 NHCCH3 1)H30t NO2 2)HO,△ N20
CH3CH2NH2 (CH3CH2)3N (CH3CO)2O CH3CH2NHCCH3 (CH3CH2)3N O HCl 有机相 水相 CH3CH2NHCCH3 O (CH3CH2)3NCl + NaOH NaOH CH3CH2NH2 (CH3CH2)3N 分离，提纯 鉴定和胺基的保护 C6H5NH2 + (CH3CO) 2O NHCCH3 O + CH3COOH m.p. = 114 N2O NH2 HNO3 H2SO4 NHCCH3 O NO2 1) H3O+ 2) HO, NH CCH3 O H N C CH3 O +
兴斯堡反应(Hinsberg):1,2°和3°胺与磺酰氯的反应 0 NaOH RNH2+Ar-SO2CI- -Ar-S-NHR [ArSO2NR]Na H中 0 NaOH R2NH Ar-SO2CI- →ArSO2NR2 R3N Ar-SO2CI->Ar-SO2NR3CI NaOH,H2O ArSO3Na+R3N NaCI NaOH °胺+磺酰氯一沉淀 沉淀溶解 2胺+磺酰氯→沉淀 (既不溶于酸，又不溶于碱) 39胺+磺酰氯a0 H+ 3°胺油状物 油状物消失
兴斯堡反应 (Hinsberg): 1º, 2º 和 3º 胺 与磺酰氯的反应 1º胺 + 磺酰氯 沉淀 NaOH 沉淀溶解 2º胺 + 磺酰氯 沉淀 （既不溶于酸，又不溶于碱） 3º胺 + 磺酰氯 3º胺油状物 H+ 油状物消失 R3 N + Ar-SO2 Cl Ar-SO2 NR3 Cl + NaOH, H2O ArSO3 Na+ R3 N + NaCl RNH2 + Ar-SO2 Cl S O O Ar NHR NaOH H + [ArSO2 NR]Na + R2 NH + Ar-SO2 Cl ArSO2 NR2 NaOH NaOH
三.亚硝化 脂肪胺：胺与亚硝酸作用，生成重氮盐，此反应称为重氮化反应。 H0-N=0+Ht产H20-N=0之H20+N=0 亚硝翁离子 RN+衣0一RH2-NOR-NH-N:0 N-亚硝基胺 互变异构 R-N=N:OHH世R-NN6H220 R有N R+N2 重氮盐 有气体放出 醇，烯烃和氯代烃 2胺与亚硝酸作用，PH>3 HO-N=0+H+ 产H20-N=0六H20+N=0 -H+ R2NH+N=O产R2NH-NO产R2N-N=ON-亚硝基胺 黄色油状物或固体
三. 亚硝化 1º胺与亚硝酸作用，生成重氮盐，此反应称为重氮化反应。 醇，烯烃和氯代烃 2º胺与亚硝酸作用，PH>3 亚硝翁离子 N-亚硝基胺 有气体放出 黄色油状物或固体 脂肪胺： HO N O + H + H2O N O + N=O + H2O + R-NH2 + N=O + RNH2 NO + -H + R NH N O 互变异构 R N N OH H + R N N OH2 + -H2O R N N + R + + N2 ? N-亚硝基胺 HO N O + H + H2O N O + N=O + H2O + R2NH + N=O + R2NH NO + -H + R2N N O 重氮盐