2、由水解制备羧酸 ①腈水解 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相 应的羧酸。 (Ar)R一C三NH,d或OH (Ar)R-COOH CN COOH CN COOH 制腈多用伯卤烃、烯丙基卤、苄基卤与NaCN反应， 再水解成酸。不适用于仲卤烃、叔卤烃，易生成烯烃。 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 11 2、由水解制备羧酸 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相 应的羧酸。 制腈多用伯卤烃、烯丙基卤、苄基卤与NaCN反应， 再水解成酸。不适用于仲卤烃、叔卤烃，易生成烯烃。 (Ar)R C N COOH COOH CN CN (Ar)R COOH H OH 3 O - 或 + H3 O + ① 腈水解
②油脂水解 RCOOCH2 RCOOH CH,OH HO R'COOCH R'COOH CHOH R"COOCH, R"COOH CH,OH 用于制取高级偶数碳原子羧酸。 ③ 苯甲酸的制备 CCL H.o.ZnCk 光照 100~115C COOH 有机化学 羧酸及其衍生物
有机化学 羧酸及其衍生物 12 ② 油脂水解 用于制取高级偶数碳原子羧酸。 RCOOCH2 R'COOCH R''COOCH2 H3 O + RCOOH R'COOH R''COOH CHOH CH2 OH CH2 OH + ③ 苯甲酸的制备 CH3 COOH Cl 2 光照 CCl 3 ZnCl H2 O 2 100～115℃
3、格氏试剂法 利用格氏试剂与C02作用来制备羧酸。 R-MgX 干醚 低温 RC H29 RCOOH OMgX 注意： ①格氏试剂与C0进行亲核加成； ② 得到的羧酸比原试剂多一个碳原子。 (CH)3CCI Mg (CHa)sCMgCI1)CO2 干醚 2)H3O+ (CH3)CCOOH 有机化学 羧酸及其衍生物 13
有机化学 羧酸及其衍生物 13 3、格氏试剂法 利用格氏试剂与CO2作用来制备羧酸。 注意： ① 格氏试剂与CO2进行亲核加成； ② 得到的羧酸比原试剂多一个碳原子。 (CH3 ) 3 CCl Mg 干醚 (CH3 ) 3 CMgCl CO2 H3 O+ 1） 2） (CH3 ) 3 CCOOH R MgX + O C O 干醚 低温 R C RCOOH O OMgX H2 O
三、羧酸的物理性质 ·低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 ·羧酸的沸点高于质量相近的醇—一双分子缔合。 ·低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。 •羧酸溶于水一与水分子氢键缔合（如甲酸与水） ot-0 H -H 一H
• 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 • 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 • 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。 •羧酸溶于水——与水分子氢键缔合 (如甲酸与水) 三、羧酸的物理性质
•羧酸的沸点高于质量相近的醇一 双分子缔合 0-H-O CH3-C C-CH3 200 发酸 160 120 羧酸：CH3(CHz).-2COOH 醇：CH3(CH2)m-2CH2OH 脂肪族羧酸与醇的沸点比较
•羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合 CH3 C O O H O H O C CH3