2.加 Naso3 R HO ONa C-ONa、k2 一C—OH SOrT SOrNa α-羟基磺酸钠 取代基越大,反应越慢,越困难。本反应局限于醛、脂肪族甲基酮和8个碳 以下的环酮。 产物为白色结晶,不溶于饱和 NaSo溶液中,易分离。加酸或碱,可还原。 用于鉴定醛、部分的甲基酮或一般的环酮,并可用于分离提纯。 稀NaCO R SO3 Na RCHO+NaSO3+CO2↑+H2O C H OH H亠RCHO+NaCl+s+H2O
2. 加NaHSO3 C O R R + S O HO ONa : C SO3H ONa H2O C SO3Na OH α-羟基磺酸钠 取代基越大，反应越慢，越困难。本反应局限于醛、脂肪族甲基酮和8个碳 以下的环酮。 产物为白色结晶，不溶于饱和NaHSO3溶液中，易分离。加酸或碱，可还原。 用于鉴定醛、部分的甲基酮或一般的环酮，并可用于分离提纯。 C OH R H SO3Na RCHO + Na2SO3 + + H2O 稀NaCO3 HCl RCHO + NaCl + CO2 SO2 + H2O
此外 PhCHO H PhCHSO3Na ho+PhCHCN ai+PhCHCOOH OH OH OH 670 用上述方法可避免使用剧毒的HCN。 下列两种酮分别与 Naso3作用,结果为: O H2C HRC CH 3-戊酮(2%) 35%) 成环后,羟基上的两个基团的自由运动受限,因此空间阻碍减少而使产量增加
此外： PhCHO NaHSO3 PhCHSO3Na PhCHCN PhCHCOOH H2O NaCN H2O HCl 回流 OH OH OH 67% 用上述方法可避免使用剧毒的HCN。 下列两种酮分别与NaHSO3作用，结果为： C O H2C CH2 H3C CH3 O 3-戊酮 （2％） (35%) 成环后，羟基上的两个基团的自由运动受限，因此空间阻碍减少而使产量增加
3.与ROH: OR OR R∥C=0、Ro+R-(0m、RonR-C_OR+Ho H(R") H(R, 半缩醛(不稳定) 缩醛(较稳定) (hemiacetals (acetals) 本反应可采用除水,使反应右移。 机理 R R R OR R OR -H,O ④R"OH C=0 C=OH H OH R R R OR' OR HOR C—OR C=OR H C OR H OR
3. 与ROH： C O R （R')H R C OR'' H(R') OH R C OR'' H(R') OR" + H2O 半缩醛（不稳定） 缩醛（较稳定） （hemiacetals) (acetals) R"OH R"OH 本反应可采用除水，使反应右移。 机理： C O R H H C OH R H R''OH C R H OR" OH H C R H OR" OH2 -H2O C R H OR'' C OR'' R H HOR'' C R H OR" OR'' H - H C R H OR" OR
ERSITY 对于难于反应的酮,可采用: CH3 OC,H c=0 +HC(OC2H5 )3 H + HC CH CH OC2H5 OC2H5 原甲酸乙酯 OR' R +h,o C-O +2R"OH OR H 采用二元醇,移去反应中生成的水,可使平衡右移。 CHOH对甲苯磺酸,△ O o+ CH,OH 80~85%
对于难于反应的酮，可采用： C O R H C R H OR" OR'' + H2O H + 2R"OH C O C CH3 OC2H5 OC2H5 H + CH3 CH3 + HC(OC2H5)3 + HC O OC2H5 CH3 原甲酸乙酯 O + CH2OH CH2OH 对甲苯磺酸， 80～85％ O O 采用二元醇，移去反应中生成的水，可使平衡右移
WERSITY 可采用二元醇与醛酮作用: O CH C-CH3+ HSCH2 CH2SH HCIg, S H3C CH R R O HCi(g o HOCHoCHOH ho O R HCI R + Ho C C=0+ HOCH2 CH2OH R R 缩醛对碱稳定,对酸不稳定
可采用二元醇与醛酮作用： CH3 C CH3 + HSCH2CH2SH S S O HCl(g) H3C CH3 C O R R + HOCH2 CH2OH HCl(g) C R R O O + H2O R R C O O + H2O R C R O + HOCH2CH2OH HCl 缩醛对碱稳定，对酸不稳定