14.3.2烷基化 可与卤烃或醇烷基化剂作用： N[-R]xNo -NHR NaX H2O NHR HR.x NOH. -NR2 NaX +H,O NR:RR ]x- ·工业上苯胺的甲基化反应： H2S04 NH2 +CHOH NHCH3 +H2O 2.53MPa,230C N甲基苯胺 H2S04 -NH2 +2CH,OH- N(CH3)2 +2H2O 2.5~3MPa,230C 过量 N,N二甲基苯胺
• 可与卤烃或醇烷基化剂作用: • 工业上苯胺的甲基化反应: N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 过量 14.3.2 烷基化
季铵盐和季铵碱 (1)季铵盐的生成 一叔胺和卤烷作用生成季铵盐： R R:N+RX RN-R X R 季铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤烷： [RAN]'X-A. RN+RX ·具有长链的季铵盐可作为阳离子型表面活性剂
（1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐： • 季铵盐在加热时分解，生成叔胺和卤烷： • 具有长链的季铵盐可作为阳离子型表面活性剂。 季铵盐和季铵碱
(2)季铵碱的生成 季铵盐与强碱作用时，不能 使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物： RN+X-+KOH RN+OH-+KX *若在强碱的醇溶液中进行，由于碱金属的卤化物 不溶于醇而沉淀析出，平衡破坏而生成季铵碱。 *若用AgOH,反应也能顺利进行： (CH3)N+I-+AgOH-(CH3)N+OH-+AgI ·季铵碱是强碱，碱性可与NaOH、KOH相当。加热 时则分解成叔胺和烯烃： 例 CH,CH.N(CHCH).OH-.CH,-CH.+(CH,CHa)N+H.O 氢氧化四乙铵 乙烯 三乙胺
（2）季铵碱的生成——季铵盐与强碱作用时，不能 使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物： * 若在强碱的醇溶液中进行，由于碱金属的卤化物 不溶于醇而沉淀析出，平衡破坏而生成季铵碱。 * 若用AgOH，反应也能顺利进行： • 季铵碱是强碱，碱性可与NaOH、KOH相当。加热 时则分解成叔胺和烯烃： 氢氧化四乙铵 乙烯 三乙胺 例1
季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2): HO-CH,CH,N(CH,CH,).-CH,N(CH.CH,) B氢原子 过渡态 -H2O+CH2=CH2+(CHCH2)N 例2：氢氧化三甲基仲丁基铵受热分解： [CH,-CH,-CH-CH,]*OH(CH,>N+CH,CH.-CH-CH:+CH,-CH-CH-CH, N(CH,): 95%1-丁烯 5% ·霍夫曼规则一季铵盐在消除反应中，得到的主要 产物为双键上烷基最少的烯烃。★ ·若季铵碱的烃基上没有B氢原子，加热时生成叔胺和醇 (CH)4N+OH△ (CHa)N+CHOH
• 季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）： 例2：氢氧化三甲基仲丁基铵受热分解： -氢原子 1-丁烯 •霍夫曼规则——季铵盐在消除反应中，得到的主要 产物为双键上烷基最少的烯烃。 • 若季铵碱的烃基上没有-氢原子,加热时生成叔胺和醇 。
完成下列反应，写出主要产物。 H (1) H,C=CHCH,CH,NCH,CH, CHI AB:OA 过量 H,C=CH-CH=CH,+CH,CH,N(CH,): CH, CH, (2) CH,I Ag2O 过量 HC-N H CH, CH,I Ag:O A? 过量
•完成下列反应，写出主要产物。 (1) (2) ?