·E可以通过实验测定,属表观活化能 ●大多数反应的活化能在60-250kJmo1之间 ●Ea<42kJmo1的反应,活化分子百分数大, 有效碰撞次数多,反应速率大,可瞬间进行。 如酸碱中和反应,又如 (NH)2S2Os+3KI-(NH)2SO+K2SO+KI3 Ea=56.7kJmo1,反应速率较大 ●E>420kJmo1的反应,反应速率很小。 如 2S02(g)+02(g)→2S03(g) E。=250.8kJmo1,反应速率较小
2025/4/2 大多数反应的活化能在60~250kJ·mol-1之间 Ea <42kJ·mol-1的反应,活化分子百分数大, 有效碰撞次数多,反应速率大,可瞬间进行。 如酸碱中和反应,又如 Ea可以通过实验测定,属表观活化能 (NH4 )2S2O8+3KI → (NH4 )2SO4+K2SO4+KI3 Ea =56.7kJ·mol-1 , 反应速率较大 Ea >420kJ·mol-1的反应, 反应速率很小。 如 2SO2 (g) + O2 (g) → 2SO3 (g) Ea =250.8kJ·mol-1 , 反应速率较小
少刀不及子天多 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 不同温度下活化分子百分配 低温 羽 高温 E E Ek
不同温度下活化分子百分比 Ek * E
过渡状态理论 ·化学反应不是通过反应物分子之间简单 碰撞就能完成的,在碰撞后先要经过一 个中间的过渡状态,即首先形成一种活 性集团(活化配合物),然后再分解为产物 如NO2+C0[ONOCOJ-NO+CO2 反应物 活化配合物 生成物 (始态) (过渡状态) (终态)
2025/4/2 过渡状态理论 化学反应不是通过反应物分子之间简单 碰撞就能完成的,在碰撞后先要经过一 个中间的过渡状态,即首先形成一种活 性集团(活化配合物), 然后再分解为产物 + + 反应物 活化配合物 生成物 (始态) (过渡状态) (终态) 如 NO2+ CO →[ONOCO]→NO + CO2
如 NO2+CO-[ONOCOJ-NO+CO2 21 3 活化能 Eb过渡状态理论 E:碰撞理论 蓳 Eb日 Eb逆 E,和E,相差很小 可逆反应 △rHm 3 AHm=Eb,正Eb,逆 反应进程 正反应:吸热△Hm>0,Eb,正>Eb,逆 放热△Hm<0,Eb,正<Eb,逆
2025/4/2 Eb :过渡状态理论 Ea :碰撞理论 活化能 Eb 和Ea相差很小 可逆反应 ∆rHm = Eb,正-Eb,逆 正反应:吸热 ∆rHm >0, Eb,正 > Eb, 逆 放热 ∆rHm <0, Eb,正 < Eb, 逆 Eb,正 Eb,逆 ∆rHm 势 能 1 2 3 反应进程 如 NO2+ CO →[ONOCO]→NO + CO2 1 2 3
五.催化剂对反应速率的影响 ·催化剂:能显著改变反应速率,而反应前后 组成、质量和化学性质基本不变的物质。 ·正催化剂一能加快反应速率的催化剂 如:硫酸生产中使用的V20s 负催化剂—能减缓反应速率的催化剂 如:防止橡胶、塑料老化的防老剂 通常所说的催化剂是指正催化剂
2025/4/2 五.催化剂对反应速率的影响 催化剂: 能显著改变反应速率,而反应前后 组成、质量和化学性质基本不变的物质。 正催化剂——能加快反应速率的催化剂 如: 硫酸生产中使用的V2O5 负催化剂——能减缓反应速率的催化剂 如: 防止橡胶、塑料老化的防老剂 通常所说的催化剂是指正催化剂