少刀不工天多 3.阿仑尼乌斯公式讨论 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY k:速率常数,E活化能,A指前因子(与分子形状有 关),对于某一反应,Ea,A为常数. (1)T升高,11T减小,~Ea/RT增加,k增加,增加 (2)Ea大,-ERT小,k小,v小 Ea小,-ERT大,k大,v大 活化能大,反应速率小,活化能小,反应速率大 (3)进行一些计算 Ink=InA-E/RT 或lgk=lgA-Ea/2.303RT lnk2/k=-E3/R(11T2-11T1) k2、k1、Ea、T2、T1五个参数中,任意知道四个参数,可 以求出第五个参数
3.阿仑尼乌斯公式讨论 k:速率常数,Ea活化能,A指前因子(与分子形状有 关),对于某一反应, Ea , A为常数. ⑴T升高,1/T减小,- Ea /RT增加,k增加,v增加 ⑵ Ea大,-Ea /RT小, k小, v小 Ea小,-Ea /RT大, k大, v大 活化能大,反应速率小,活化能小,反应速率大 (3)进行一些计算 lnk=lnA-Ea /RT 或 lgk=lgA-Ea /2.303RT lnk2 /k1=-Ea /R(1/T2 -1/T1 ) k2、k1、Ea、T2、T1五个参数中,任意知道四个参数,可 以求出第五个参数.
四.温度影响反应速率的原因 7东拉子天子 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 1.碰撞理论和活化能 温度升高,分子运动剧烈,碰撞频率增加, 故反应速率加快,这是不是反应速率加快的主要 原因? 分子运动速率V=(8RT/TM12=14500(T/M012 T升高10℃,分子碰撞频率增加2%,而反应 速率要增加12倍即100%~200%. 因此,碰撞频率增加不是反应速率增加的主 要原因,那真正原因是什么?
四.温度影响反应速率的原因 1.碰撞理论和活化能 温度升高,分子运动剧烈,碰撞频率增加, 故反应速率加快,这是不是反应速率加快的主要 原因? 分子运动速率v=(8RT/πM) 1/2=14500(T/M) 1/2 T升高10℃,分子碰撞频率增加2%,而反应 速率要增加1~2倍即100% ~ 200%. 因此,碰撞频率增加不是反应速率增加的主 要原因,那真正原因是什么?
例如:H2(g)+l2(g)→2HI(g) 正分不及2天 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY H2,l2浓度均为0.02mol.L1 碰撞频率 其中反应的 1.27×1027次.mL-1.s-11.20×1016次.mL1.s-1 可见,碰撞频率是很大的,但反应的是碰撞频率的 1/103,即十万亿次碰撞中才发生一次反应. 只有极少数分子在碰撞中发生了反应,那么,这些 能发生反应的分子与其他分子有什么不同哪?
例如:H2 (g)+I2 (g)→2HI(g) H2 , I2浓度均为0.02mol.L-1 碰撞频率 其中反应的 1.27×1027次.mL-1 .s-1 1.20×1016次.mL-1 .s-1 可见,碰撞频率是很大的,但反应的是碰撞频率的 1/1013,即十万亿次碰撞中才发生一次反应. 只有极少数分子在碰撞中发生了反应,那么,这些 能发生反应的分子与其他分子有什么不同哪?
(1)活化分子与活化能 ·有效碰撞 能发生反应的碰撞 ●临界能(E):发生有效碰撞的分子所必须 具备的最低能量。 活化分子 一能量等于或超过E的分子 非活化分子(或普通分子)一能量低于 E的分子 ●活化能—一活化分子具有的平均能量(E*) 与反应物分子的平均能量(E之差。 E=E*-E
2025/4/2 (1)活化分子与活化能 有效碰撞——能发生反应的碰撞 临界能(Ec ): 发生有效碰撞的分子所必须 具备的最低能量。 非活化分子(或普通分子)——能量低于 Ec的分子 活化分子——能量等于或超过Ec的分子 活化能——活化分子具有的平均能量(E* ) 与反应物分子的平均能量(E)之差。 Ea =E* - E
活化能 ●反应活化能 活化分子具有的平均能 量(E*)与反应物分子的平均能量(E)之差 E=E*-E 例 N20,→2N02+202 325K E=106.13kJ-mol-1,E=4.03kJ.mol- E。=E-E=(106.13-4.03)kJmo1=102.10kJmo ·大部分分子的能量接近E值,能量大于E 分子只占少数。 ·非活化分子要吸收足够的能量才能转变 为活化分子
2025/4/2 活化能 反应活化能——活化分子具有的平均能 量(E* )与反应物分子的平均能量(E)之差 Ea =E* - E 例 N2O5 → 2NO2 + O2 1 2 Ea=E* -E=(106.13-4.03)kJ·mol-1=102.10kJ·mol-1 325K时 E* =106.13kJ·mol-1 , E=4.03kJ·mol-1 大部分分子的能量接近E值,能量大于E 分子只占少数。 非活化分子要吸收足够的能量才能转变 为活化分子