ERSITY §19.1.单糖的结构 多羟基醛糖、酮糖 理工 单糖的构型 戊醛糖有23-8个对映体,己醛糖有24=16个对映体。以 (+)葡萄糖为例 ■1.开链式结构 CHO CHO CHO H OH OH HO HO OH H OH OH CH,OH HOOH CH2OH ■2.构型的标记:以D-(+)-甘油醛为标准,以编号最大的 个手性C原子的构型与D(+)-甘油醛相比较
§19．1．单糖的结构 ◼ 多羟基醛糖、 酮糖 ◼ 一.单糖的构型： ◼ 戊醛糖有2 3=8 个对映体，己醛糖有2 4=16 个对映体。以 (+)葡萄糖为例。 ◼ 1.开链式结构 ◼ 2.构型的标记：以D-(+)-甘油醛为标准，以编号最大的一 个手性C原子的构型与D-(+)-甘油醛相比较 CHO H OH HO H H OH OH CH2OH H CHO OH OH OH CH2OH HO CHO CH2OH
CH2OH CHO O CHO CH(OH)3 HO H OH OH CH,OH CH,OH H OH CHOH D-(+)-甘油醛 D-(+)葡萄糖 D-(-)-果糖 (glyceraldehyde) 自然界中存在的糖绝大多数是D型的,P375,表16.1 CHO CHO CH3 Cl Cl HO H OH CH2OH ■D-(-)赤藓糖D-(-)苏阿糖 Erythro th neo erythro threo
◼ D-(+)-甘油醛 D-(+)葡萄糖 D-(-)-果糖 ◼ 自然界中存在的糖绝大多数是D型的，P375,表16.1 ◼ D-(-)赤藓糖 D-(-)苏阿糖 ◼ Erythro threo erythro threo CHO CH2OH CHO CH2OH H CH3 Cl H HO CH3 OH CH3 Cl H H CH3 H OH CHO CH2OH H OH CH(OH)3 CH2OH CHO CH2OH H OH H OH HO H C O CH2OH (glyceraldehyde)
ERSITY 二.单糖的环状结构: )变旋现象( mutarotation) 理工 a-D-(+):mp.146℃.[ab20=+113 D(+)-葡萄糖-」(<50C时结晶) β-D(+):mp.150℃.[ab20=+17.5° (>98C时结晶) When an aqueous solution of either form is allowed to stand its rotation changes- 52. 70 ◆这种新配制的溶剂,比旋光度随时间而变化最终达到一个恒 定值的现象 变旋现象 (2)环状结构 ◆D-(+)-葡萄糖在酸催化下与甲醇反应.只能导入一个甲基.说 明它原为一个半缩醛( hemiacetal),得到a-甲基D-(+)葡萄糖苷 和β-甲基D-(-)葡萄糖苷
二. 单糖的环状结构： (1) 变旋现象(mutarotation) α-D-(+): mp. 146℃. [α]D 20=+1130 D-(+)-葡萄糖- （<500C时结晶) β-D-(+): mp. 150℃. [α]D 20=+17.5 0 （>980C时结晶) When an aqueous solution of either form is allowed to stand， its rotation changes——52.7 0 ⧫ 这种新配制的溶剂,比旋光度随时间而变化.最终达到一个恒 定值的现象-------------变旋现象 (2) 环状结构 ⧫ D-(+)-葡萄糖在酸催化下与甲醇反应.只能导入一个甲基.说 明它原为一个半缩醛(hemiacetal),得到α-甲基D-(+)葡萄糖苷 和β-甲基D-(-)葡萄糖苷
CHO CHOH CH,OH OH O OCH OH OH OH OH OCH3 OH OH OH CH,OH α-甲基-D-(+)-葡萄糖苷 开链式 β-甲基D-(+)葡萄糖苷 [a]J20=+1130 (很少) [a]D20=+17 No observable UV or IR absorption band for a carbonyl group 将开链式写成环状式( Haworth formula)的过程 RSI
α-甲基-D-(+)-葡萄糖苷 开链式 β-甲基D-(+)-葡萄糖苷 ◼ [α]D 20=+1130 [α]D 20=+17.50 （No observable UV or IR absorption band for a carbonyl group） ◼ 将开链式写成环状式(Haworth formula)的过程: (很少) OH H OCH3 OH OH CH2OH O CH2OH OH OH HO OH CHO OH OCH3 H OH OH CH2OH O 1 3 2 4 5 6
CHO H OH HO H HH OHH CH2OH OH HOCH? CHO OH CHO H OH OH OHH OH OH CHOH H,OH CH,OH CH,OH O、OH OH CHO— OH OH OH OH OH OH OH OH 不需指明α、β时 D β-D CH2OH Haworth式二者互为异构体 OH HOH OH OH
α-D β-D Haworth 式二者互为异构体 HOH OH OH OH CH2OH O 不需指明α 、β时 CH2OH H OH H OH HO H H OH CHO CHO OH OH H H H OH OH H HOCH2 CHO OH OH OH OH CH2OH 1 3 2 4 5 6 CHO OH OH OH CH2OH OH 1 3 2 4 5 6 OH OH OH OH CH2OH O + OH OH OH OH CH2OH O