第五章Huckel分子轨道法 S03 n C032- BF(BC1) 这些分子和离子特点: 与S03有相同原子数(4)和价电子数(24),称为 等电子分子,等电子分子具有类似的结构
6 4 O O O S SO3 第五章 Huckel 分子轨道法 与SO3有相同原子数(4)和价电子数(24),称为 等电子分子,等电子分子具有类似的结构。 CO3 2- BF3 (BCl3 ) NO3 - 这些分子和离子 特点: 16
5.5.2 共轭效应 由于离域π键的形成,共轭分子的性质不能 简单地看作各个单键和双键性质的简单加和, 而是表现出特有的性能,称为共轭效应, 主要表现在: (1)对分子构型的影响:当用单双键交替的经典 结构式表达共轭分子结构时,单键缩短、双键 增长,即键长均匀化;参加共轭的原子保持共 面;经典结构式中的单键不能自由旋转。 17
由于离域π键的形成,共轭分子的性质不能 简单地看作各个单键和双键性质的简单加和, 而是表现出特有的性能,称为共轭效应, 主要表现在: 5.5.2 共轭效应 ⑴对分子构型的影响:当用单双键交替的经典 结构式表达共轭分子结构时,单键缩短、双键 增长,即键长均匀化;参加共轭的原子保持共 面;经典结构式中的单键不能自由旋转。 17
5.5.2 共轭效应 (3)离域π键的形成,增大了π电子活动范围,使体 系能级降低、能级间隔变小,相应光谱的波长变 长。颜色的变化。 n2h2 En= E 8ml2 18
5.5.2 共轭效应 ⑶离域π键的形成,增大了π电子活动范围,使体 系能级降低、能级间隔变小,相应光谱的波长变 长。颜色的变化。 2 2 2 8ml n h En = 18
5.5.2 共轭效应 OH OH 紧有K8 成大键, +NaOH 颜色变红。 COONa 无色 红色 酚酞变色机理 hc 入 如一些染料或指示剂,由于形成大π键,使 电子活动范围增大,因而改变它的显色范围。 21
酚酞变色机理 5.5.2 共轭效应 如一些染料或指示剂,由于形成大π键,使 电子活动范围增大,因而改变它的显色范围。 指 示 剂 酚 酞 原 为 无 色 , 与 碱 反 应 形 成 大 π 键 , 颜 色 变 红 。 无色 红色 21
(4)影响物质的酸碱性。 苯酚显酸性,苯胺显威性,羧酸呈酸性,酰胺旱碱性。这些均与 离域π键的生成与作有关。苯酚和羧酸电离出刊·后.酸根 (π) 均生成离域π键,稳定仔在。而 =NH2(r;) 和R-一C,=二0 (π) 苯胺 酰胺 中就已有离域π键存在,它们不易电离,苯胺可接受H形成 一NH基团,故呈弱碱性。(苯胺的一NH:基团并不和苯环共平 面,但N原子上的孤对电子能参加组成离域π键。)
(4) 影响物质的酸碱性