2.氧化成酸 ④空气氧化(O2) (在碱或钴盐存在下,空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基 CH COOH Oy/260°C V2O 5 CH 3 Co(OAc)2 Br Br
2. 氧化成酸 ④空气氧化(O2 ) (在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基 ) N CH3 N COOH O2 /260℃ V2 O5 CH3 Br COOH Br O2 Co(OAc) 2
21常用形成酸法的总结 CH COOH a KMnO4 b Na2 Cr2O7 C HNO3 No 2 NO2
2.1 常用形成酸法的总结 b. a. CrO3/HOAc/20℃ CAN/HNO 30℃, 90' 3/ HNO3 Na2 Cr 2 O7 KMnO4 COOH NO2 c. b. a. CH3 NO2 O
22氧化成酮 CrO3 /HOAC 40°C CrO3/HOAC(75% 40°C,2hr HcO HcO
2.2 氧化成酮
2.1形成酮 a. CANHNO3/30°C,90 bcrO3/HOAc/20℃C Cyclic alkane Ketone
2.1 形成酮 b. a. CrO3/HOAc/20℃ CAN/HNO 30℃, 90' 3/ HNO3 Na2 Cr 2 O7 KMnO4 COOH NO2 c. b. a. CH3 NO2 O Cyclic alkane Ketone
二.羰基α-位的氧化 1.形成α-位羟基酮 ①Pb(OAc)4(LTA)or②Hg(OAc2 Pb(oAc)3 HO H Pb(OAC)4 H C R-C-C-R R-OAC C=C R R R OAC Pb(oAc)2 H-R C—C—RH2o R—C R C亏C R R OAc OH OAC 反应机理
二. 羰基α-位的氧化 1. 形成α-位羟基酮 ① Pb(OAc)4 (LTA) or ② Hg(OAc)2 R C H2 C R O C C HO R H R 慢 C C O R H R Pb(OAc) 4 -OAc Pb(OAc) 3 C C O R H R Pb(OAc) 2 OAc OAc R C H C R OAc O R C H C R OH O H2 O 反应机理