《物理化学》课程教学课件（讲稿，AⅠ）第6章 化学平衡

1.气相反应的平衡常数一化学反应的等温方程式 混合理想气体中B的化学势表达式为： 么Z八=4(+n是 对于非理想气体混合物， (T,p)=(T)+RTI p =t (T)+RTIn PaYn pe

B B B ( , ) ( ) ln p T p T RT p   = + 对于非理想气体混合物， B B B ( , ) ( ) ln f T p T RT p   = + 混合理想气体中B的化学势表达式为： B B B ( ) ln p T RT p  = +  1.气相反应的平衡常数——化学反应的等温方程式

将化学势表示式代入（△Gm)zp的计算式，得： (△Gm)zp=∑VB4B -公，T)+zRn号 令：△Gm(T)=∑ye(T) △，G(T)称为化学反应标准摩尔Gibbs自由能变化值， 仅是温度的函数。 aG.,=AG⑧m+RTn合

将化学势表示式代入 ( r G m ) T , p 的计算式，得：  =  B r m , B B ( G )T p   B B B B B B ( ) ln f T RT p      = +       r m B B B 令：  = G T T ( ) ( )   B r m , r m B B ( ) ( ) ln T p f G G T RT p     =  +      称为化学反应标准摩尔Gibbs 自由能变化值， 仅是温度的函数。 r m  G T( )

对于任意反应 dD+eE+.-→gG+hH+. A.G=A.G(T)+RTI lpelpe). (/pe)(f/pe). =△，G(T)+RTIne,】 这就是化学反应等温方程式 称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算 △G(T)值也可以通过多种方法计算 从而可得△Gm的值

g h G H r m d e D r E m ( / ) ( / ) ( ) ln ( / ) ( / ) f p f p G G T RT f p f p  =  + r m =  + G T RT Q ( ) ln f 这就是化学反应等温方程式 对于任意反应 d e g h D E G H + + → + + Qf 称为“逸度商”，可以通过各物质的逸度求算 r m  G T( ) 值也可以通过多种方法计算 从而可得 r m G 的值。 ( ) B B B f p   

气相反应的热力学平衡常数 当系统达到平衡，△Gm=0，则 △Ge(T)=-RTIn =-RTIn Ke - K9称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。 在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲一的量， 单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为 标准平衡常数

气相反应的热力学平衡常数 当系统达到平衡，  r G m = 0 ，则 G H e e m D r E e e ( ) ln g h d e f f p p RT f f p p G T             = −              = −RT K ln f 称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。 在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲一的量， 单位为1。因为它与标准化学势有关，所以又称为 标准平衡常数。 Kf B B f B eq f K p      =     

用化学反应等温式判断反应方向 化学反应等温式也可表示为： △Gm=-RTIn K9+RTIn2j 对理想气体 △Gm=-RTIn K9+RTln2p K9>0p △.Gm<0 反应向右自发进行 K9<2, △Gm>0 反应向左自发进行 K8=0, △Gm=0 反应达平衡

用化学反应等温式判断反应方向 化学反应等温式也可表示为： r m  = − + G RT K RT Q ln ln f f r m  = − + G RT K RT Q ln ln p p 对理想气体 r m 0 K Q G p p    反应向右自发进行 r m 0 K Q G p p    反应向左自发进行 r m 0 K Q G p p =  = 反应达平衡 B B p B eq p K p      =     