一、EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)MMYY+H+干扰离子效应NYHYH,Y酸效应酸效应系数[Y]aY(H)[Y]αy(H)的数值大,表示酸效应引起的副反应严重
一、EDTA的酸效应及酸效应系数Y(H) HY H6 Y . H+ M + Y M Y 酸效应 NY N 干扰离子效应 a Y ( H ) [ Y ] = [ Y ] 酸效应系数 αY(H)的数值大,表示酸效应引起的副反应严重
[Y'][Y]+[HY+HY++[HYaY(H)[M][M][H [H][H]HtKa6KaK.K.K,K4KKsK4K[H] [H +KaKsKa4KaKa2KKKKKK=1+[H]β +[H}β, +.+[HI°β讨论:pH(酸度)对酸效应系数的影响
a Y(H) [Y ] = [Y] 2 6 [Y] [HY] [H Y] [H Y] [Y] 2 6 1 1 2 6 [H ] [H ] [H ] a6 a5 a4 a3 4 a6 a5 a4 3 a6 a5 2 a6 K K K K H K K K H K K H K H 1 a6 a5 a4 a3 a2 a1 6 a6 a5 a4 a3 a2 5 K K K K K K H K K K K K H 讨论:pH(酸度)对酸效应系数的影响
表5-2不同pH值时的1gαy(H)pHlgar(H)lgar(H)pHlgar(H)pH8.850. 023.643.87.52.788.444.021.328.00.42.277.644.419.088.50.81.771.04.86.8418.019.01.285.09.56.451.416.020.831.85.6910.05.414.270.452.05.84.9810.613.510.162.46.04.6512.1911.00.072.86.44.0611.611.090.023.03.5512.010.606.80.017.03.43.3213.09.700.00
表5-2 不同pH值时的lgαY(H)
二、金属离子的配位效应及其副反应系数αmMY+MYOHLL:辅助配位剂MLMOHMLnM(OH)n羟基配辅助配位效应位效应金属离子总的副反应系数αm:[M ']αM[M ]
MOH M(OH)n . OH- M + Y M Y 羟基配 位效应 ML L MLn 辅助配 位效应 . 二、金属离子的配位效应及其副反应系数M L: 辅助配位剂 M M M ' 金属离子总的副反应系数M:
[M]+ [MOH]+... + [M(OH) α M(OH)-[M] -1+[OH] βi +[OH]2 β2 +...+ [OH]n βn[M]+[ML]+[ML, ]+... +[ML, ]α M(L)[M] =1+[L]βi+[L]2 β 2+...+[L]" β n
M(OH)= M M MOH M OH n =1+[OH] 1 +[OH] 2 2 +.+ [OH]n n M(L)= =1+[L]1+[L] 2 2+.+[L]n n M M ML ML2 ML n