(1)浮油这种油珠粒径较大,一般大于100μm,易浮于水面,形成油膜 或油层。 (2)分散油油珠粒径一般为10~100μm,以微小油殊悬浮于水中,不稳 定,静止一定时间后往往形成浮油。 (3)乳化油油味粒径小于10μm,一般为0.1-2μm。往往因为水中含有 表面活性剂使油珠形成稳定的乳化液。 (4)溶解油油珠粒径比乳化油还小,有的可小到几纳米,是溶于水的油 微粒。 2.石油化工废水的特点 石油化工废水有下列特点: (1)废水量大 除了在生产过程中所产生的废水外,还有冷却水及其他用水。国外年产35 万t乙烯及其衍生物的工厂每天排出的废水量为1.6×10m。 (②)废水组分复杂 石油化工产品繁多,反应过程和单元操作复杂,废水性质复杂多变。 (3)有机物特别是短类及其衍生物含量高 有机物含量高表现为废水中的C0D和BOD高。 (4)含有多种重金属 这主要由于生产中使用多种金属催化剂所致。例如辽阳石油化纤总厂在生 产过程中使用的催化剂达45种,其中金属及其金属化合物达36种之多。 表21-1为一些典型石油化工生产污水特征。 3.含油及石油化工废水处理工艺系统 石油化工废水基本上是有机废水,同厂废水可集中处理。个别装置的含油 或催化剂废水,应予以就地回收或分离,然后与其他废水一起处理(处理 流程见图21-1)。 →废油 装 含油水隔袖施 一气浮 :生化池 无油皮水质落一一沉池 污泥处理 脱水污泥 图211含油及石油化工废水处理工艺流程
21.2.2制浆造纸工业废水 造纸工业是耗水大户,我国造纸工业由于技术、装备落后,吨产品耗水 量达400m以上,比国际先进水平高2~8倍,亟待改进。制浆造纸厂水污染 主要来自于化学制浆过程。 1 在空 通鞋 1星 9 损程 1导 鞋 1 营盖的适皇号图1黑 18 程 用中 制 1 1 星1 堂 1 益功 由于制浆厂废液中的有机污染物难以用生物降解,而且其高色度也不易 处理,处理费用十分昂贵。因此,应尽量在生产过程中采取防治措施,使污
染最大限度地减少或消灭在工艺过程之中,即推广采用清洁生产技术。对各 过程的废水实施各项治理和综合利用措施。 美国造纸工业主要的厂内防治措施是:提高黑液提取率及回收利用率:封 闭筛浆系统:汽提及回用污冷凝液:建立纸机纤维回收和白水气浮回收系统及 减少跑、冒、滴、漏等等。瑞典造纸工业的厂内防治措施也大致相同。这些措 施都是我国应该学习的,也是能够做到的。对于我国大多数小型草浆造纸厂, 虽然回收利用制浆液的经济效益较差,但应认识到这是防治污染的重要手段 必须认真对待。 我国化学浆占总浆产量的80%,其中烧碱及硫酸盐制浆占70%以上。采用 碱回收工程,可以回收烧碱及硫酸盐法制浆废液中的碱和热能。先进国家中碱 回收车间已成了碱法制浆厂不可缺少的一部分,已做到碱基本自给(每吨浆 只需补充几十公斤芒硝),能源自给而有余并可消除有机污染90%以上。同 样,酸法制浆厂也可通过酸回收或制浆废液的综合利用来降低污染。 对所排放的不能达到《污水综合排放标准》的混合污水,还要做进一步的 处理,使之达到排放标准。 制浆造纸工业废水中的污染物来自所用的纤维原料,不论木材或草类原 料,利用生产化学浆的主要组分纤维素含量一般都不超过50%,其他组分有 木素、半纤维素、无机物、可抽提物、多糖类等都混入了废液之中。制浆造纸 过程排放的主要污染物有: ()悬浮物:造纸工业中所称的悬浮物包括可沉降悬浮物和不沉降悬浮 物两种,主要是纤维和纤维细料(即破碎的纤维碎片和杂细胞)。 (②)易生物降解有机物:在制浆和漂白过程中溶出的原料组分,一般是 易于生物降解的,其中包括低分子量的半纤维素、甲醇、醋酸、蚁酸、糖类等。 (3)难生物降解有机物:制浆造纸厂排水中的难生物降解有机物主要来 源于纤维原料中所含的木素和大分子碳水化合物。浆厂难生物降解的物质通常 是带色的。表21-2是某些制浆厂废水总需氧量(TOD)与COD和B0D的关 系。 某些浆厂废水总需氧量(TOD)与COD和BOD5的关系 表212 浆种 () 未源使酸盐棠(已沉淀 875 0.92 未漂硫酸盐浆(已生化 40 30m 漂白硫酸:紫(已沉淀) 0.17 0 0.% 260 0.38
续表 0 膜白蓝酸盐浆(已生化》 410 290 0.71 6 生皮前板(已沉淀) 140 1300 0.93 480 0.34 牛皮箱板(已化学处理 109 310 0.55 14 008 牛度箱板(已化学处理及生化 未票纸板(白水】 630 0.2 20 037 纸板(已生化》 180 140 0.7832 0.18 (4)毒性物质:制浆排放的污染物中有许多有毒物质,主要有:黑液 中含有的松香酸和不饱和脂肪酸:污冷凝液含有的对鱼类特别有毒的成分硫化 氢、甲基硫、甲疏谜:漂白碱抽提废水中的多种氯代有机化合物,其中剧毒的 二嗯英已引起广泛的注意。 (⑤)酸碱物质:制浆废水中酸碱物质可明显改变接受水体的pH,碱法制 浆废水p为9-10:漂白废水的pH变化很大,可低于2,可高于12:而 某些酸法浆厂的废水p1则低至1.2-2.0。 (6)色度:制浆废水中所含残余木素是高度带色物质。 1.制浆过程废水水质、水量及其处置 制浆方法不同,所产生的污染及污染水平亦不同。制浆率愈低,排出废 弃物愈多,因而污染负荷愈高。表213汇总了不同制浆方法所产生的污染物 及相应的治理措施 主要制来方法排放的污染物及可能采取的污染治理措施 表213 制浆方法 产生的主要污染物 主婴治理指馆 1.碱法:石灰注 o木花经样整四 烧碱法 色整的四、o0 物货孩化恩收老物化处现、南性 硫酸盐法 电楼双吧6性曲先 同上,酸液中和或踪合利用 包是开在尘am 悬学物物化处理、色度雷深度处理
续表 制方法 产生的主要污染物 主婴治理给能 亚硫酸氢盐法 色是保 碱性亚硫酸盐法 回 出子化学机法: 度液可与植酸盐法交又同收,单生产难 地寶不能园收,商求时市性物新生化 悬浮物、物化处理高要求时生化处理 同上 同上路多 同上 2.碱法制浆工艺的废水特征及回收与综合利用硫酸盐法和碱法都属于碱 法制浆。碱法制浆就是用碱性药剂处理植物纤维原料,将原料中的木素溶出, 尽可能地保留纤维素与不同程度地保留半纤维素。烧碱法蒸煮所用的化学药剂 主要成分是NaOH。硫酸盐法主要为NaOH+NaS。 碱法制浆液因其色黑,故称黑液,B0D,负荷250-350kg/t浆,占全 厂B0心负荷的90%。一般情况,每生产1t化学浆大约需要2t纤维原料利 半吨无机化学品,将有1.5t左右的原材料要进入制浆废液,这部分有用资 源必须进行回收。 目前最常用的黑液回收法是碱回收和木素回收。采用木素回收,每吨浆大 约可回收250-350kg碱木素:碱回收工艺回收的是黑液中的碱和热能,可在 造纸厂内部全部消化,环境、经济效益显著。如佳木斯造纸厂碱回收率93%,仅 此一项年利税达1.3亿元,黑液B0D负荷降低95%。因此,碱回收是首选 方案 常规碱回收方法为燃烧法。黑液在燃烧前,须经多段蒸发。黑液中一些易 挥发性的物质随着蒸汽逸出,冷凝后排出。排出的BOD负荷中约有30%组分 是有毒性的,如酚及取代酚,硫化氢及还原性有机硫化物,这些污染物的臭味 很大,也是浆厂臭气的来源。另外,蒸煮器放锅时也会排出大量蒸汽,冷凝液 中也含有类似的易挥发性污染物。因此这两股废水往往合并处理,分别称为蒸 煮污冷凝液。 浆料经提取黑液之后,还需进一步洗涤、筛选。根据黑液提取率的不同, 洗涤一筛选废水的污染负荷变化较大,主要污染物及组成类同于黑液。这种