摩尔吸光系数为4×104。(4)方法的适用范围本方法适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。检出范围0.004~1mg/L。(5)干扰的消除①含铁量大于1mg/L水样显黄色，六价钼和汞也能与显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞过200mg/L不干扰测定。锁有干扰，其含量高于4mg/L即干扰测定。但锁与显色剂反应后10min，可自行褪色。②氧化性及还原性物质，如：CI0-、Fe2+、SO23-、S2O32-等，以及水样有色或浑浊时，对测定均有干扰，需进行预处理。预处理时应根据水样中不同的干扰物质选用相应的消除方法。③所有玻璃仪器（包括采样的），不能用重铬酸钾洗液洗涤，可有硝酸、硫酸混合液或洗涤剂洗涤。洗涤后要冲洗干净。玻璃器皿内壁要求光洁，防止铬被吸附。④铬标准溶液有两种浓度，其中5.00ug/ml六价铬的标准溶液适用于高含量水样的测定，测定时使用显色剂（I）和10mm比色血。确定低含量铬时，使用显色剂（I），用10mm或30mm比色皿。③六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在0.050.3mo1/L（21H2S04），以0.2mo1/L时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色时，温度和放置时间对显色有影响，在温度15℃，514min，颜色即可稳定。6如测定清洁地面水，显色剂可按如下方法配制：溶解0.20g二苯碳酰二肼子95%乙醇100m1中，边搅拌边加入1：9硫酸400m1。存放于冰箱中，可用一个月。用此显色剂在显色时直接加入2.5ml显色剂即可，不必再加酸。加入显色剂后要立即摇匀，以免六价铬可能被乙醇还原。铬标准贮备液必须用优级纯的重铬酸钾配制，配制前在120℃干燥2h，铬标准溶液应在使用当于配制。③显色剂（I）、（II），配制好后，应用棕色瓶装好放在冰箱保存，并且颜色变深后不能使用，应重配。3.砷的测定(1）测定方法选择测定砷的两个比色法，其原理相同，具有类似的选择性。但新银盐分光光度法测定快速、灵敏度高，适合于水和废水中砷的测定，特别是天然水样，是一值得选用的方法。而二乙氨基二硫代甲酸银是一经典方法，适合分析水和废水。(2）测定原理（Ag·DDC光度法）锌与酸作用，产生新生态氢。在碘化钾和包化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（肿）。用二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收肿，生成红色胶体银，在波长510nm处，测吸收液的吸光度。(3)样品保存及预处理16
16 摩尔吸光系数为4×104。 (4)方法的适用范围 本方法适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。检出范围0.004~1mg/L。 (5)干扰的消除 ①含铁量大于1mg/L水样显黄色，六价钼和汞也能与显色剂反应生成有色化合物，但在 本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞过200mg/L不干扰测定。钡有干扰，其含量高 于4mg/L 即干扰测定。但钡与显色剂反应后10min，可自行褪色。 ②氧化性及还原性物质，如：CIO-、Fe2+、SO23-、S2O 3 2 -等，以及水样有色或浑浊时， 对测定均有干扰，需进行预处理。预处理时应根据水样中不同的干扰物质选用相应的消 除方法。 ③所有玻璃仪器（包括采样的），不能用重铬酸钾洗液洗涤，可有硝酸、硫酸混合液或 洗涤剂洗涤。洗涤后要冲洗干净。玻璃器皿内壁要求光洁，防止铬被吸附。 ④铬标准溶液有两种浓度，其中5.00μg/ml六价铬的标准溶液适用于高含量水样的测 定，测定时使用显色剂(Ⅱ)和10mm 比色皿。确定低含量铬时，使用显色剂(Ⅰ)，用10mm 或30mm比色皿。 ⑤六价铬与二苯碳酰二肼反应时，显色酸度一般控制在0.05~0.3mol/L( 21H2SO4)，以0.2mol/L 时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色时，温度和放置时 间对显色有影响，在温度15℃，5~14min，颜色即可稳定。 ⑥如测定清洁地面水，显色剂可按如下方法配制：溶解0.20g 二苯碳酰二肼于95%乙醇 100ml 中，边搅拌边加入1:9 硫酸400ml。存放于冰箱中，可用一个月。用此显色剂在 显色时直接加入2.5ml 显色剂即可，不必再加酸。加入显色剂后要立即摇匀，以免六价 铬可能被乙醇还原。 ⑦铬标准贮备液必须用优级纯的重铬酸钾配制，配制前在120℃干燥2h，铬标准溶液应 在使用当于配制。 ⑧显色剂(I)、(Ⅱ)，配制好后，应用棕色瓶装好放在冰箱保存，并且颜色变深后不能 使用，应重配。 3.砷的测定 (1)测定方法选择 测定砷的两个比色法，其原理相同，具有类似的选择性。但新银盐分光光度法测定快速、 灵敏度高，适合于水和废水中砷的测定，特别是天然水样，是一值得选用的方法。而二 乙氨基二硫代甲酸银是一经典方法，适合分析水和废水。 (2)测定原理(Ag·DDC光度法) 锌与酸作用，产生新生态氢。在碘化钾和包化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价 砷被新生态氢还原成气态砷化氢(胂)。用二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺的三氯甲烷 溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波长 510nm 处，测吸收液的吸光度。 (3)样品保存及预处理
样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH<2保存。清洁的地下水、地表水，可直接取样进行测定，否则样品应进行预处理。(4)方法的适用范围本方法可适用测定水和废水中的砷。方法测定范围为0.007~0.50mg/L。(5)干扰的消除①铬、钻、铜、镍、汞、银或铂的浓度高达5mg/时也不干扰测定，只有锑和铋能生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶休银干扰测定。按本方法加入氯化亚锡和碘化钾，可抑制300μg锑盐的干扰。②硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉去除。除硫化物的乙酸铅棉若稍有变黑，应立即更换。③硝酸浓度为0.01mo1/L以上时有负干扰，故不适合作保存剂。若试样中有硝酸，分析前要加硫酸，再加热至冒白烟予以驱除。4）锌粒的规格（粒度）对砷化氢的发生有影响，表面粗租糙的锌粒还原效率高，规格以1020目的为宜。粒度大或表面光滑者，虽可适当增加用量或延长反应时间，但测定的重复性较差。③吸收液柱高应保持810cm，导气管毛细管口直径以不大于1mm为宜。因吸收液中的氯仿沸点较低，在吸收肿的过程中可挥发损失，影响肿的吸收，当室温较高时，建议将吸收管降温，并不断补加氯仿于吸收管中，使之尽可能保持一定高度的液层。③夏天高温季节，还原反应激烈，可适当减少浓硫酸的用量，或将砷化氢发生瓶放入冷水浴中，使反应缓和。③在加酸消解破坏有机物的过程中，勿使溶液变黑，否则肿可能有损失。③吸收液以吡啶为溶剂时，反应物的最大吸收峰为530nm，但以氯仿为溶剂时，反应物的最大吸收峰则为510nm。③测定过程的显色反应过程应全部在通风柜中进行。并且要严格检查砷化氢发生器的气密性。4.氟的测定(1)测定方法的选择水中氟化物的测定方法主要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸针滴定法及离子色谱法。电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊、有颜色均可测定，测量范围为0.05~1900mg/L。比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05~1.8mg/L（F-）。茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1~2.5mg/L（F-），由于是目视比色，误差比较大。氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸针滴定法。对于污染严重的生活污水和工业污水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏（预蒸馏法有水蒸气馏法和直接蒸馏法）。(2）测定原理（氟离子选择电极法）(3)水样的采集和保存17
17 样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH<2 保存。清洁的地下水、地表水，可直接取样进 行测定，否则样品应进行预处理。 (4)方法的适用范围 本方法可适用测定水和废水中的砷。方法测定范围为0.007~0.50mg/L。 (5)干扰的消除 ①铬、钴、铜、镍、汞、银或铂的浓度高达5 ㎎/L 时也不干扰测定，只有锑和铋能生 成氢化物，与吸收液作用生成红色胶休银干扰测定。按本方法加入氯化亚锡和碘化钾， 可抑制300μg锑盐的干扰。 ②硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉去除。除硫化物的乙酸铅棉若稍有变黑， 应立即更换。 ③硝酸浓度为0.01mol/L以上时有负干扰，故不适合作保存剂。若试样中有硝酸，分析 前要加硫酸，再加热至冒白烟予以驱除。 ④锌粒的规格(粒度)对砷化氢的发生有影响，表面粗糙的锌粒还原效率高，规格以10 ~20 目的为宜。粒度大或表面光滑者，虽可适当增加用量或延长反应时间，但测定的重复性 较差。 ⑤吸收液柱高应保持8~10㎝，导气管毛细管口直径以不大于1㎜为宜。因吸收液中的氯 仿沸点较低，在吸收胂的过程中可挥发损失，影响胂的吸收，当室温较高时，建议将吸 收管降温，并不断补加氯仿于吸收管中，使之尽可能保持一定高度的液层。 ⑥夏天高温季节，还原反应激烈，可适当减少浓硫酸的用量，或将砷化氢发生瓶放入冷 水浴中，使反应缓和。 ⑦在加酸消解破坏有机物的过程中，勿使溶液变黑，否则胂可能有损失。 ⑧吸收液以吡啶为溶剂时，反应物的最大吸收峰为530nm，但以氯仿为_溶剂时， 反应物的最大吸收峰则为510nm。 ⑨测定过程的显色反应过程应全部在通风柜中进行。并且要严格检查砷化氢发生器的气 密性。 4.氟的测定 (1)测定方法的选择 水中氟化物的测定方法主要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法 和硝酸钍滴定法及离子色谱法。电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊、有颜色均可 测定，测量范围为0.05~1900mg/L。比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定 0.05~1.8mg/L(F-)。茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1~2.5mg/L(F-)，由于是目视比色， 误差比较大。氟化物含量大于5㎎/L时可以用硝酸钍滴定法。对于污染严重的生活污水 和工业污水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏（预蒸馏法有水蒸气馏法和直接蒸 馏法）。 (2)测定原理(氟离子选择电极法) (3)水样的采集和保存