SEnvironmental Monitoring双硫粽分光光度法（二）（三)阳极溶出伏安法极谱分析的原理与过程principle and process polarography伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法：极谱分析法（polarography）：采用滴汞电极的伏安分析法；1）极谱分析过程极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析特殊性：使用了一支极化电极和另一支去极化电极作为工作电极；在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程
一.极谱分析的原理与过程 principle and process polarography 伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基 础的电化学分析方法； 极谱分析法（polarography）：采用滴汞电极的伏安分 析法； 1）极谱分析过程 极谱分析：在特殊条件下进行的电解分析。 特殊性：使用了一支极化电极和另一支去极化电极作 为工作电极； 在溶液静止的情况下进行的非完全的电解过程。 （二）双硫腙分光光度法 （三）阳极溶出伏安法 Environmental Monitoring
5Environmental Monitoring极谱分析的原理与过程principle and process polarography滴汞电极甘汞电极?G
极谱分析的原理与过程 principle and process polarography Environmental Monitoring
SEnvironmental Monitoring2.极限扩散电流i平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散电流i（极谱定量分析的基础）25王20图中③处电流随电压极限扩散电流15变化的比值最大，此点对310应的电位称为半波电位。残余电流5中O10（极谱定性的依据）0-0.4-0.20.6-0.8-1.0-1.2E一卓分解电压半波电位
2. 极限扩散电流id 平衡时，电解电流仅受扩散运动控制，形成：极限扩散 电流id。（极谱定量分析的基础） 图中③处电流随电压 变化的比值最大，此点对 应的电位称为半波电位。 （极谱定性的依据） Environmental Monitoring
SEnvironmental Monitoring3.极谱曲线形成条件62541）待测物质的浓度要小，快20极限扩散电流15速形成浓度梯度。10(2)使扩散层溶液保持静止，残余电流5中210厚度稳定，待测物质仅依靠扩散0-0.4-1.0-1.2E0.2-0.6-0.8分解电压半波电位到达电极表面。(3)电解液中含有较大量的情性电解质，使待测离子在电场作用力下的迁移运动降至最小。(4)使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电压变化而变，保证在电极表面形成浓差极化。为什么使用两支性能不同的电极？为什么要采用滴汞电极？
3. 极谱曲线形成条件 (1) 待测物质的浓度要小，快 速形成浓度梯度。 (2) 溶液保持静止，使扩散层 厚度稳定，待测物质仅依靠扩散 到达电极表面。 (3) 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子在电 场作用力下的迁移运动降至最小。 (4) 使用两支不同性能的电极。极化电极的电位随外加电 压变化而变，保证在电极表面形成浓差极化。 为什么使用两支性能不同的电极? 为什么要采用滴汞电极？ Environmental Monitoring
SEnvironmental Monitoring滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇（Ikovic）公式表示：i.-607nD1/2m2/3/1/6cDN式中：/平均极限扩散电流：1s电极上反应中电子的转移数nD电极上起反应的物质在溶液B中的扩散系数；A0汞的流速；m外加电压/V在测量的电压时的滴汞周期；在电极上发生反应物质的浓度图2.28极谱波
图2.28 极谱波 id=607nD1/2m2/3t 1/6c 式中： id——平均极限扩散电流； n ——电极上反应中电子的转移数； D——电极上起反应的物质在溶液 中的扩散系数； m——汞的流速； t ——在测量id的电压时的滴汞周期； c ——在电极上发生反应物质的浓度。 滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇 （Ilkovic）公式表示： Environmental Monitoring