§5-1高聚物的物理状态 ●结晶态高聚物的物理状态与平均相对分子质量、温度的关系 T过渡区 玻璃化温度与熔点在平 T黏流态 高弹态 均相对分子质量较小时 随平均相对分子质量的 皮革态(硬而韧) 增加而增高;但很大时 变化较小;过渡区也随 玻璃态 平均相对分子质量的增 加而加宽。 M
§5-1 高聚物的物理状态 ●结晶态高聚物的物理状态与平均相对分子质量、温度的关系 玻璃态 皮革态（硬而韧） 高弹态 过渡区 T 黏流态 M Tg Tm Tf 玻璃化温度与熔点在平 均相对分子质量较小时 随平均相对分子质量的 增加而增高；但很大时， 变化较小；过渡区也随 平均相对分子质量的增 加而加宽
§5-2高聚物的各种特征温度与测定 ●常见的高聚物特征温度 T玻璃化温度( glass-transition temperature 熔点( melting point T黏流温度( viscous flow temperature) 高聚物特征温度 T-软化温度( softening temperature) T热分解温度( thermal destruction temperature) Tb脆化温度( brittleness temperature/ 玻璃化温度 ●定义 高聚物分子链开始运动或冻结的温度 ●玻璃化温度的使用价值 玻璃温度是非晶态高聚物作为塑料使用的最高温度;是作为橡胶使用的最低温度。 ●影响玻璃化温度的因素
§5-2 高聚物的各种特征温度与测定 ●常见的高聚物特征温度 一、玻璃化温度 ●定义 高聚物分子链开始运动或冻结的温度。 ●玻璃化温度的使用价值 玻璃温度是非晶态高聚物作为塑料使用的最高温度；是作为橡胶使用的最低温度。 ●影响玻璃化温度的因素 高聚物特征温度 Tg -玻璃化温度（glass-transition temperature） Tm-熔点（melting point） Tf -黏流温度（viscous flow temperature） Ts -软化温度（softening temperature） Td -热分解温度（thermal destruction temperature） Tb -脆化温度（brittlenss temperature）
§5-2高聚物的各种特征温度与测定 主链柔性 分子间 升温速度 作用力 外力大小 影响玻璃化 相对分 作用时间 温度的因素 子质量 增塑剂 共聚 交联
§5-2 高聚物的各种特征温度与测定 影响玻璃化 温度的因素 主链柔性 分子间 作用力 相对分 子质量 交联 增塑剂 共聚 升温速度 外力大小 作用时间
§5-2高聚物的各种特征温度与测定 ▲主链柔性对玻璃温度的影响 规律:对主链柔性有影响的因素,都影响玻璃化温度。为柔性越大,其玻璃化温度越 低 ■实例附表6 ▲分子间作用力对玻璃化温度的影响 规律:分子间作用力越大,其玻璃化温度越高。 圈实例附表7 ▲相对分子质量对玻璃化温度的影响 规律 T-KM 即玻璃化温度随高聚物平均相对分子质量的増加而増大,但当平均相对分子质量增加 到一定程度时,玻璃化温度趋于某一定值
§5-2 高聚物的各种特征温度与测定 ▲主链柔性对玻璃温度的影响 规律：对主链柔性有影响的因素，都影响玻璃化温度。为柔性越大，其玻璃化温度越 低。 ▓实例 附表6 ▲分子间作用力对玻璃化温度的影响 规律：分子间作用力越大，其玻璃化温度越高。 ▓实例 附表7 ▲相对分子质量对玻璃化温度的影响 规律： 即玻璃化温度随高聚物平均相对分子质量的增加而增大，但当平均相对分子质量增加 到一定程度时，玻璃化温度趋于某一定值。 Tg = Tg − K M Tg ∞ M
§5-2高聚物的各种特征温度与测定 ■实例线型非晶高聚物物理状态与相对分子质量的关系图 ●共聚对玻璃化温度的影响 规律:共聚可以调整高聚物的玻璃化温度。 ■实例双组分共聚物玻璃化温度的计算 T=卩,7,+nT g B g A gB ▲交联对玻璃化温度的影响 规律:适度交联,可以提高玻璃化温度。Tgx=T+kxP 实例橡胶的交联 5 20 硫化天然橡胶Tg,K 209 208 乙烯基苯,% 0.6 ).8 1.5 交联聚苯乙烯Tg,K 360 362.5 365 367.5 370 交联链的平均链节数 172 101 92 58
§5-2 高聚物的各种特征温度与测定 ▓实例 线型非晶高聚物物理状态与相对分子质量的关系图 ●共聚对玻璃化温度的影响 规律：共聚可以调整高聚物的玻璃化温度。 ▓实例 双组分共聚物玻璃化温度的计算 ▲交联对玻璃化温度的影响 规律：适度交联，可以提高玻璃化温度。 ▓实例 橡胶的交联 Tg = VA TgA +VB TgB gB B gA A g T W T W T = + 1 Tgx = Tg + Kx 硫，% 0 0.25 10 20 － 硫化天然橡胶Tg，K 209 208 233 240 － 二乙烯基苯，% 0 0.6 0.8 1.0 1.5 交联聚苯乙烯Tg，K 360 362.5 365 367.5 370 交联链的平均链节数 0 172 101 92 58