单组分体系的摩尔热力学函数值 摩尔体积VnB=—·摩尔焓 H ·摩尔热力学能UmB=—·摩尔熵 m B B 摩尔 Helmo|z自由能 B G 摩尔 Gibbs自由能 mB ·这些摩尔热力学函数值都是强度性质
单组分体系的摩尔热力学函数值 • 摩尔体积 * m,B B V V n = • 摩尔焓 • 摩尔热力学能 • 摩尔熵 • 摩尔Helmolz自由能 • 摩尔Gibbs自由能 * m,B B H H n = * m,B B U U n = * m,B B S S n = * m,B B A A n = * m,B B G G n = • 这些摩尔热力学函数值都是强度性质
§4.3偏摩尔量 偏摩尔量的定义 偏摩尔量的加和公式 米偏摩尔量的求法 Gibbs- Duhem公式 系统中偏摩尔量之间的关系
§4.3 偏摩尔量 偏摩尔量的定义 Gibbs-Duhem公式—— 系统中偏摩尔量之间的关系 偏摩尔量的加和公式 *偏摩尔量的求法
§4.3偏摩尔量 多组分系统与单组分系统的差别 单组分系统的广度性质具有加和性 若1mo单组分B物质的体积为VmB 则2mo单组分B物质的体积为2×VmB 而1mol单组分B物质和1mo单组分C物质混合, 得到的混合体积可能有两种情况: (1)V=1mol×lmB+1 mole Vmc形成了混合物 (2)V≠ I mol x/mB+1 mol iMc形成了溶液
§4.3 偏摩尔量 单组分系统的广度性质具有加和性 * Vm,B * m,B 2 × V 若1 mol单组分B物质的体积为 则2 mol单组分B物质的体积为 而1 mol单组分B物质和1 mol单组分C物质混合, 得到的混合体积可能有两种情况： * * m,B m,C (1) 1 mol 1 mol VV V = ×+ × * * m,B m,C (2) 1 mol 1 mol V ≠ ×+ × V V 形成了混合物 形成了溶液 多组分系统与单组分系统的差别
多组分系统的热力学特征 但对于多组分均相系统,仅规定T和p系统的 状态并不能确定.下表给出100kPa、20℃时不同浓 度的100g乙醇水溶液体积的实验结果: 丧4-120℃乙醇水溶液的体积(m)与浓度的关系 质量分数纯乙醇体积纯水体积 混合前体积溶液实际体积|aW=V1-W 加和值V1 2 0.10 12.67 90.36 103.03 101.84 1.19 0.20 25.34 80.32 105.66 103.24 2.42 0.30 38.01 70.28 108.29 104.84 3.45 0.40 50.68 60.24 110.92 106.93 3.99 0.50 63.35 113.55 109.43 4.12 0.60 76.02 40.16 116.18 112.22 3.96 0.70 88.69 36.12 118.81 115.25 3.56 0.80 101.36 20.08 121.44 118.56 2.88 0.90 114.03 10.04 124.07 122.25 1.82
多组分系统的热力学特征 但对于多组分均相系统, 仅规定 T 和 p系统的 状态并不能确定 .下表给出100kPa 、20℃时不同浓 度的100g乙醇水溶液体积的实验结果 :
从实验数据看,溶液的体积并不等于各组分纯 态体积之和,且体积改变随溶液浓度不同而异.虽然 乙醇和水的m、T、p固定,还必须规定系统中每种 物质的量方可确定系统的状态.因而得出如下结论: ①多组分系统的热力学性质与各种物质的量不 具有简单的加和性 ②多组分系统任一容量性质: z=z(T、P、n1、n2……) 为此我们引入偏摩尔数量的概念
为此我们引入偏摩尔数量的概念. ② 多组分系统任一容量性质: z = z ( T 、 p 、 n 1 、 n2 ……) ① 多组分系统的热力学性质与各种物质的量不 具有简单的加和性 . 从实验数据看, 溶液的体积并不等于各组分纯 态体积之和, 且体积改变随溶液浓度不同而异. 虽然 乙醇和水的 m 、 T 、p 固定, 还必须规定系统中每种 物质的量方可确定系统的状态. 因而得出如下结论 :